Термины, связанные с цементом. Практически количественным

Главная --> Справочник терминов

Практически количественным смеси до 10% сернокислого натрия не изменяет выход, 8% углекислого натрия несколько повышает, а хлористое железо и хлористый натрий понижают его. Интересно отметить, что хлорат натрия оказывает лишь незначительное действие на фенол и в этих условиях окисляется только сульфит. При проведении реакции с малым количеством вещества [231] (1 г соли сульфоки-слоты и 2,5 г щелочи) сплавление при 325° в присутствии кислорода сопровождается побочными реакциями, ведущими к потере водорода и к уменьшению выхода фенола до 90%, тогда как в отсутствии кислорода выход практически количественный.

Выход неочищенного продукта практически количественный; т, пл. 137— 141° С. После перекристаллизации из сухого бензола получают 150 г (81% от теоретического) И,М'-Сис-(о-хлорфенвл)-формамидина в виде бесцветных призы; т. пл. 139— 14Г С.

1-(4'-Нитрофенил)-аиррод-2-альдегид [1010]. В колбе с обратным холодильником кипятят в течение 2—3 ч фурфурол с ге-нитроанилином в среде водного метилового спирта в присутствии кислоты. Выход продукта практически количественный.

Так как реакция цианэтилирования в какой-то мере обратима, то избыток одного из компонентов способствует более полному вступлению в реакцию второго компонента. Так, например, при взаимодействии с равномолярным количеством акрилонитрила пиперидин образует р-(М-пиперидил)-пропионитрил с выходом около 85%146'147, а при употреблении избытка акрилонитрила выход практически количественный 6.

Смесь 35 г акрилонитрила и 10,2 г фталимида нагревают с обратным холодильником до 80°, медленно (по каплям), при перемешивании, прибавляют 10,5 мл катализатора Родионова и продолжают нагревание в течение 15 мин. Раствор выпаривают в вакууме досуха. Полученный фталимидопропионитрил перекри-сталлизовывают из спирта. Выход 12,5 г, т. е. практически количественный. Т. пл. 153—154°.

2, 8 атм. Пускают в ход качалку, после чего за 15—20 мин. давление падает до теоретической величины, соответствующей поглощению 0,6 моля водорода; дальнейшее встряхивание не вызывает уже поглощения водорода (примечание 2). Сосуд отъединяют и никелевому катализатору дают осесть. Тетрагидропиран декантируют, но при этом оставляют в сосуде в таком количестве, чтобы он мог покрыть катализатор (примечание 3). Вещество перегоняется при 85—86°, однако в ряде случаев его можно и не перегонять. Выход практически количественный.

стр. 165), раствор 5 г КМпО4 в 200 мл воды и 5 г КОН. При энергичном перемешивании нагревают реакционную смесь 1 ч на кипящей водяной бане, вносят еще 5 г КМпО4 и продолжают нагревание и перемешивание в течение еще 2 ч. Затем реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии, промывают оставшуюся на фильтре MnOs горячей водой (<~100 мл), упаривают фильтрат вдвое и осторожно подкисляют его соляной кислотой (концентрированную соляную кислоту разбавляют вдвое) до кислой реакции по конго. Выпавший 6-карбоксибензодиоксан отфильтровывают и высушивают на воздухе. Выход практически количественный; т. пл. 133—134 °С.

в большом избытке водного раствора едкого натра встряхивают с 10%-ным избытком брома, экстрагируют гексаном и полученный продукт перегоняют; т. кип. 68 °С/15 мм (выход практически количественный) [37].

в) Получение й-т/>?/и-бутиланилина. 0,05 моля п-нитро-трет-«бутилбензола в 125 мл спирта восстанавливают в аппарате Буржес-са — Парра при давлении водорода 3,5 атм в присутствии 0,1 г окиси платины. После восстановления раствор декантируют, а платину оставляют в колбе, где происходит восстановление. Затем добавляют новую порцию, состоящую из 0,05 моля п-ннтро-трет-бутилбензола в 125 мл спирта, и повторяют восстановление. Эту процедуру повторяют 10 раз. Продолжительность восстановления •составляет 15 мин для первой загрузки, а для десятой загрузки оно увеличивается до 60 мин. Выход аминосоединения практически количественный [47].

а) Получение 9,9-диметилкеталя 9,10-фенантрахинона (практически количественный выход при получении в микроколичествах; из соответствующего хинона, йодистого метила и окиси бария в присутствии небольшого количества гидрата гидроокиси бария (последнее существенно) в диметилформамиде при 20 °С в течение 14ч) [2].

тетраметилциклобутаи-днон-1,3. практически количественный выход

Одним из наиболее мощных факторов, влияющих на соотношение между реакциями отщепления и замещения (с данным субстратом), является переход от моно- к бимолекулярному механизму. Так, например, сольволиз МезСВг спиртом EtOH (в-основном El/SNl) дает только 1ШУо Ме2С = СН2, но в присутствии ионов ~OEt (теперь в основном Е2/8к2) выход алкена становится практически количественным. Соотношения продуктов реакций E\/SN\ и E2/SN2 при этом будут постоянными. Если предположить, что реакция протекает только но моно- или только по бимолекулярному механизму, то отношения продуктов-реакций Elf^tfl и ?2/5лг2 должны быть независимы от концентрации, например, ионов -ОН. Однако на самом деле при возрастании концентрации ионов ОН~ будет происходить переход от начального мономолекулярного механизма к бимолекулярному. Этот переход (в присутствии сильных оснований, таких как -ОН) происходит резко и ведет к изменению (обычно к увеличению) доли продукта отщепления, С этим связан хорошо известный прием использования больших концентраций сильных оснований при получении олефинов.

Акрилонитрил легко присоединяет бром с образованием а.рЧцнбромпропжони-чрила, но хлор па него действует совершенно иначе. При пропускания хлора в акрило-ннтрнл реакция не идет. На прямом солнечном свету наряду с кипящей в широком интервале жидкостью получается бе шя полимерная масса. При хлорировании акрило-питрила в пиридиновом растворе ЕЛИ в растворе другого гетероциклического основания происходит гладкое присоединение хлора и получается с^р-дкхлориропионптрил ъ практически количественным выходом.

Нитрсзнровать углеводороды (за исключением цпкжтентадиена [245] п флуо- -репа L24G]) огшсаннъгьш выше методами не удается, но этого можно достигнуть фото-' химпческнн. путем — действием литр оаил хлорид а иди икислов азота в присутствии;1: хлора. Так, при освещении солнечным светом раствора нитрозилхлорнда в толуол& в течение 2 ч при комнатной или несколько пониженной температуре был получеи>> р-бриэальдоксим с практически количественным выходом (из расчета на пстрозил хлорид) [247]. Подобным же образом синтезировали оксим циклогексанона с выходом" до 71% (но нигрозилхлориду), пропуская в циклогсксан нитрозы дхлорид на свет? 'лрп низких температурах (ог 0 до — 30° С) [2-18]. Недостатком этого метода лвляети то, что работу надо проводить при сет льном разбавлении.

Пикрнлхлорид соответствует по реакционной способности а лки л га л о гении. Линде [517] провел реакции большого чксла ароматических аминов с пикрилхло дом, оставляя их взаимодействовать в те^ишв 15 ч в спиртовом" растворе при 7 и получал соответствующие производные всегда с практически количественным выход Реакция пикрилхлорида с анилином в этилацетате в присутствии NaHCO3 была зована дансе для количественного определения анилина [518],

В некоторых случаях проводилось также восстановительное алкилироваиие^ гидразина. Например, из ацетона и гидразина в кислой среде в присутствии плати^ нового катализатора и давлении водорода 2 am с практически количественным выходов получается ]Ч,]Ч'-дипзепропилг11Дразин 1925]. • if

Литийоргашгческие соединения реагируют с галогеизамещенными органиче-сними соединениями чаще всего до реакции, аналогичной реакции Вюрца — Фиттига,. с образованием соответстнукщпх углеводородов. Но иногда, например в случае некоторых галогенироваыных гетероциклических соединений и ароматических простых эфиров, атом галогена может замещаться на литий действием ли-итйалкилов или литнй-арилов [32]. Так, при смешении эфирных растворов диметготового эфира 4-бромрезор-цетна и эквивалентного количества фсниллития мгновенно с практически количественным выходом образуется 2,4-диметсжспфениллитжй [33]:

Сульфирование пропенилбензола 23 проходит при 15 — 20°. Образуется с практически количественным выходом ненасыщенная моносульфоки слота:

Одним из наиболее мощных факторов, влияющих на соотношение между реакциями отщепления и замещения (с данным субстратом), является переход от моно- к бимолекулярному механизму. Так, например, сольволиз МезСВг спиртом EtOH (в-основном El/SNl) дает только 19J% Me2C = CH2, но в присутствии ионов ~OEt (теперь в основном ?2/5^2) выход алкена становится практически количественным. Соотношения продуктов реакций E\ISN\ и E2/SN2 при этом будут постоянными. Если предположить, что реакция протекает только по моно- или только по бимолекулярному механизму, то отношения продуктов-реакции El/§Nl и E2jSN2 должны быть независимы от концентрации, например, ионов -ОН, Однако на самом деле при возрастании концентрации ионов ОН~ будет происходить переход от начального мономолекулярного механизма к бимолекулярному. Этот переход (в присутствии сильных оснований, таких как -ОН) происходит резко и ведет к изменению (обычно к увеличению) доли продукта отщепления, С этим связан хорошо известный прием использования больших концентраций сильных оснований при получении олефинов.

Дебромирование 1,2-б«с-(бромметил)-циклооктатетраена с образованием 7,8-диметилен-Дьз'5-циклооктатриена, экзоциклические двойные связи которого создают очень активную систему по отношению к диенофилам, было осуществлено с практически количественным выходом при действии цинковой пыли в ДМФА при комнатной температуре 123а].

Реакции первичных аминов. Превращение а- и р-нзф-тиламинов в соответствующие пафтолы может быть осуществлено с практически количественным выходом. Сначала образуется продукт присоединения, который затем раз-лагатот щелочью; впрочем, некоторое, обычно небольшое, количество продукта присоединения разлагается уже в первой стадии. Замещенные нафтиламипы, как^прявило (за исключением N-аршшафтиламинов), тоже реагируют, хоти и с некоторыми ограничениями, рассматриваемыми ниже, Нафтиламино- и аминонафтолсулырокислоты являются важными промежуточными продуктами в произгюдстве красителей, и поэтому применение, реакции Бухерсра к этим соединениям изучалось особенно широко.

Эта реакция сказалась особенно полезней для получения гюлицикличссйих соединений. Например, циклический к-стю-эфир, япляющийся -промежуточным' продуктом при синтезе полопого гормона эквилевйна, м-ож-ст быть таким образом получен с практически количественным выходом [30].

Позволяет учитывать Получения катализатора Позволяет увеличить Позволяющий проводить Позволяют достаточно Получения свободного Позволяют осуществлять Позволяют предсказать Позволяют рассчитать