Главная --> Справочник терминов


Практически необратима Видно, что при уменьшении содержания ХСВ и соответственно (Ж в катализаторе, хотя и происходит повышение прочности гранул, их термомеханическая стабильность остается практически неизменной. Это обстоятельство позволяет сделать вывод о том, что образующиеся при данных температурах в структуре катализатора силикафосфаты не обладают высокой термомеханической стабильностью.

кость такого фильтра остается практически неизменной в широком интервале рН среды (рис. 143). ..

Изложенное показывает, что ниже температуры стеклования трудно ожидать перестройки структуры, поскольку полимерные цепи практически неподвижны. Поэтому любая молекулярная ориентация, имеющаяся в стеклообразном состоянии, сохраняется практически неизменной до тех пор, пока полимер не нагревают до температуры стеклования. «Замороженные» деформации, присутствие которых приводит к анизотропии механических характеристик полимера в стеклообразном состоянии, являются следствием молекулярной ориентации, возникающей при деформации или течении полимеров при температуре, превышающей температуру стеклования.

192. Полимеризация винилацетага (50 °С) под действием бмс-ацетилацетонатотрифторацетата марганца (III) в присутствии 0,5-10~4 моль-л"1 ингибитора (радикал Бенфильда) протекает с практически неизменной скоростью инициирования (4,02-10~7 моль-л"1-с"1). Определите длительность индукционного периода.

При практически неизменной концентрации инициатора в ходе полимеризации [М*] описывается уравнением (2.34), тогда

Молекулярный механизм течения полимера можно представить следующим образом. Перемещение сегментов под действием деформирующей силы приводит к изменению формы молекулярных клубков, которые вытягиваются в направлении действия силы. Деформация клубков приводит к разрушению части узлов флуктуацион-ной сетки (узлы зацеплений и ассоциаты сегментов). Сетка потому и называется флуктуационной, что ее узлы, распавшиеся в одном месте, затем восстанавливаются в другом. Если деформацию осуществлять бесконечно медленно, так чтобы успевали релаксиро-вать возникающие упругие напряжения, то течение происходило бы при практически неизменной надмолекулярной структуре. При определенной скорости течения надмолекулярная структура изменяется в результате ориентации макромолекул в процессе течения, однако она восстанавливается полностью после снятия действующих напряжений.

как легко видеть, не содержит [Н2О], тем не менее из этого отнюдь не следует, что в стадии, лимитирующей скорость, не принимают участие молекулы воды, поскольку вода используется в качестве растворителя и независимо от того, участвуют молекулы воды в лимитирующей стадии или нет, их концентрация будет оставаться практически неизменной. Казалось бы, что для решения вопроса об участии молекул воды имеет смысл изучить реакцию гидролиза в неводном растворителе, например в муравьиной кислоте НСООН, при небольшой концентрации воды, играющей роль нуклеофильного реагента. Как показали результаты соответствующего исследования, кинетическое уравнение имеет в этом случае следующий вид

192. Полимеризация винилацетата (50 °С) под действием бие-ацетилацетонатотрифторацетата марганца (III) в присутствии 0,5 -]0~4 моль-л"1 ингибитора (радикал Бенфильда протекает с практически неизменной скоростью инициирования (4,02-30" 7 моль-л"1 -с"1). Определите длительность индукционного периода,

При практически неизменной кокцеЕ]траиии инициатора » ходе полимеризации [М*] описывается уравнением (2,34), тогда

как легко видеть, не содержит [Н2О], тем не менее из этого отнюдь не следует, что в стадии, лимитирующей скорость, не принимают участие молекулы воды, поскольку вода используется в качестве растворителя и независимо от того, участвуют молекулы воды в лимитирующей стадии или нет, их концентрация будет оставаться практически неизменной. Казалось бы, что для решения вопроса об участии молекул воды имеет смысл изучить реакцию гидролиза в неводном растворителе, например в муравьиной кислоте НСООН, при небольшой концентрации воды, играющей роль нуклеофильного реагента. Как показали результаты соответствующего исследования, кинетическое уравнение имеет в этом случае следующий вид

уменьшаться. По достижении температуры 75 С нагрев уменьшали настолько, чтобы с течением времени температура клейстера оставалась практически неизменной. Выдержав клейстер при 75 С 80 мин, нагрев увеличивали и доводили его температуру до 95°С. Вязкость клейстера при 95°С относительно низка, однако образовавшиеся ранее комки сохраняются. Выдержав клейстер при 95^С 30 мин, нагрев прекращали, после чего клейстер охлаждали 1до 65°С. Во время нагрева и выдержек при 75°С и 95°С клейстер непрерывно и интесивно перемешивали.

кивает уходящую группу (см. также механизм 5к1сВ, т. 2, разд. 10.13). Различают три крайних случая. 1. Карбанион претерпевает обратное превращение в исходное соединение быстрее, чем в продукт: стадия 1 обратима. 2. Стадия 1 самая медленная; образование продукта происходит быстрее, чем возврат карбаниона в исходное соединение. В этом случае стадия 1 по существу необратима. 3. Стадия 1 быстрая; карбанион медленно превращается в продукт. Это характерно только для самых устойчивых карбанионов. В этом случае стадия 1 также практически необратима.

Так или иначе, при адсорбции на катализаторе происходит активация водорода и восстанавливаемого органического субстрата, превращение их в поверхностные соединения, способные реагировать друг с другом по одному или нескольким определенным маршрутам, не требующим преодоления высокого активационного барьера. Согласно предложенным механизмам, ненасыщенное соединение, связанное с поверхностью катализатора (А или Б), может присоединять атом водорода и образовывать „полугидрированный" интермедиат Г - моноадсорбированный радикал, напоминающий металлорганическое соединение. Эта реакция, как и предшествующие ей процессы, обратима, и интермедиат либо присоединяет еще один атом водорода и превращается в насыщенный продукт, который немедленно десорбируется, либо теряет атом водорода и вновь переходит в адсорбированную форму исходного ненасыщенного соединения или его изомера, отличающегося положением двойной связи. В условиях низкотемпературного гидрирования стадия превращения полугидрированной формы Г в алкан практически необратима:

Эта реакция, вероятно, практически необратима вследствие образования резонансно стабилизированного карбоксилат-аниона. Большое значение имеет влияние заместителей, т. е. наличие электроноак-цепторных групп ускоряет омыление; так же как и при кислотном гидролизе, следует принимать во внимание стерический эффект. Кислоты, содержащие группировки, легко взаимодействующие с водой, можно получить из соответствующего пирона и алюмогид-рида лития [11] CHS

3. Фруктозо-6-фосфат под действием фермента фосфофруктокиназы присоединяет по месту первого углеродного атома второй остаток фосфорной кислоты за счет АТФ и превращает в фруктозо-1,6-дифосфат. Эта реакция практически необратима. Молекула сахара переходит в оксоформу и становится лабильной, способной к дальнейшему превращению, так как ослабляется связь между третьим и четвертым углеродными атомами.

Все стадии, за исключением последней, легко обратимы. Наличие двух электр оно акцепторных заместителей придает достаточно кислый характер продукту конденсации по сравнению с алкокеид-шном, поэтому конечная стадия практически необратима, н при использовании по крайней мере 1 моль основного «катализатора» реакция доходит до конца. При практическом осуществления реакции для предотвращения образования смеси продуктов за счет иереэтерификации алкоксиды, используемые в качестве катализатора, должны быть получены из того же спирта; который использовался при получении сложного эфира.. а-Дн-замещенные эфпры не вступают з конденсацию при использовании в качестве катализаторов алкоксид-ионов, так как в этих соединениях

При 200—500 °С реакция практически необратима. Ниже при-

Реакция (IX,3) практически необратима при 750 °С.

нуклеофильного реагента ОН". Эта реакция практически необратима,

2. Хемосорбционный метод, основанный на ионном обмене между кислыми группами лигнина и раствором гидроксида бария. Реакция практически необратима

3) быстрое отщепление от ТПП уксусной кислоты с образованием сложного эфира - ацетата целлюлозы; эта стадия практически необратима

Если первая стадия практически необратима, т. е. если &_! <С ^i + &2t то уравнения (87) — (89) упрощают-СЯ переходя в




Позволяет устранить Позволяет заключить Позволяющих определить Позволяют объяснить Позволяют определить Позволяют предполагать Позволяют проводить Получения сульфонов Позволили определить

-