|
|
|
Главная --> Справочник терминов Практически нерастворимо При введении в молекулу антрацена одной сульфогрушш посредством хлорсульфоновой кислоты или олеума [765] в уксусно- '•. кислом растворе образуется смесь примерно равных количеств; [766] 1- и 2-сульфокислот, разделяемых путем перевода их в[_ натриевые или бариевые соли и растворением соли 1-изомера в> воде. Натриевая соль 2-сулъфокислоты мало_растворима, а барие-• вая — практически нерастворима в горячей воде. Ведя сульфирование посредством пиридинсулъфотриоксЧвда в пиридиновом растворе [766, 767] при температуре около 115°, получают главным образом 1-сульфокислоту, тогда как при 165—170° в высококипящем керосине образуется преимущественно 2-изомер с выходом 40%. В нитробензольном растворе при обыкновенной температуре 1-сульфокислота получается с выходом 15—20%. 2-Сульфокислота получена также нагреванием антрацена с серной кислотой крепостью в 53° Её при 120—135° и с бисульфатом натрия при Нафтионовая кислота практически нерастворима в воде, но легко растворяется в ней в присутствии соды вследствие образования хорошо растворимой натриевой соли. Синтез кавитандов, используемых для сборки системы карцерандов, начинается с кислотно-катализируемой конденсации резорцина (264) с аце-тальдегидом, ведущей к октаолу 265. По своей химической сущности эта реакция очень проста. Она была открыта более полувека назад в ходе изучения промышленно важного процесса получения фенолформальдегидных смол (первых промышленных синтетических полимеров). С тех пор эти циклооли-гомерьг (каликсарены) подверглись интенсивному изучению. Стоит заметить, однако, что реакция резорцина с ацетальдегидом дает в качестве основного продукта циклотетрамер 265. а не смесь олигомеров и полимеров, нередко образующихся в этой реакции с другими фенолами. Следующая стадия синтеза включала замыкание четырех метиленовых мостиков между парами феноль-ных гидроксилов соседних ароматических ядер с образованием почти полусферической молекулы кавитанда 266а. Затем требовалось ввести в ароматические ядра заместители, требующиеся для соединения двух полусфер. Серией тривиальных трансформаций были, наконец получены необходимые 266е и 266Г Решающая заключительная стадия — сборка двух «половинок» — была проведена в условиях умеренно высокого разбавления в присутствии карбоната цезия и подходящего растворителя. В конкретном случае большая часть реагентов расходовалась на олигомеризацию. Тем не менее, целевая замкнутая структура 263 также образовывалась (в виде смеси родственных продуктов — см. ниже) с удовлетворительным выходом (около 29%). Эта смесь была практически нерастворима, так что ее разделение было весьма затруднительно. Однако гораздо важнее, чем выход и чистота продукта, был следующий главный результат: образование замкнутой оболочки сопровождалось включением «гостей» — молекул растворителей (DMF или THF) и/или Cs+ во внутреннюю полость «хозяина»! В самом деле, авторы работы не смогли обнаружить в реакционной смеси даже минимальных количеств свободного карцеранда 263, не связанного с молекулами «гостей» (т. с, образовывался только комплекс 263 • G) 38g]. Значение этого достижения бесспорно: это было первым экспериментальным доказательством существования долгожданных «молекул внутри молекулы», С таким нетривиальным результатом в руках было уже сравнительно легко предпринять дальнейшие исследования по оптимизации и структуры карцеранда, и методов его синтеза. В холодной воде она практически нерастворима, так же как и в спирте. Растворы нафтионовой кислоты и ее солей обладают сильной флуоресценцией. Натриевая соль хорошо растворима в воде и спирте. Синтез кавитандов, используемых для сборки системы карцерандов, начинается с кислотно-катализируемой конденсации резорцина (264) с аце-тальдегидом, ведущей к октаолу 265. По своей химической сущности эта реакция очень проста. Она была открыта более полувека назад в ходе изучения промышленно важного процесса получения фенолформальдегидных смол (первых промышленных синтетических полимеров). С тех пор эти циклооли-гомеры (каликсарены) подверглись интенсивному изучению. Стоит заметить, однако, что реакция резорцина с ацетальдегидом дает в качестве основного продукта циклотетрамер 265. а не смесь олигомеров и полимеров, нередко образующихся в этой реакции с другими фенолами. Следующая стадия синтеза включала замыкание четырех мстиленовых мостиков между парами феноль-ных гицроксилов соседних ароматических ядер с образованием почти полусферической молекулы кавитанда 266а. Затем требовалось ввести в ароматические ядра заместители, требующиеся для соединения двух полусфер. Серией тривиальных трансформаций были, наконец получены необходимые 266е и 266Г Решающая заключительная стадия — сборка двух «половинок» — была проведена в условиях умеренно высокого разбавления в присутствии карбоната цезия и подходящего растворителя. В конкретном случае большая часть реагентов расходовалась на олигомеризацию. Тем не менее, целевая замкнутая структура 263 также образовывалась (в виде смеси родственных продуктов — см. ниже) с удовлетворительным выходом (около 29%). Эта смесь была практически нерастворима, так что ее разделение было весьма затруднительно. Однако гораздо важнее, чем выход и чистота продукта, был следующий главный результат: образование замкнутой оболочки сопровождалось включением «гостей» — молекул растворителей (DMF или THF) и/или Cs+ во внутреннюю полость «хозяина»! В самом деле, авторы работы не смогли обнаружить в реакционной смеси даже минимальных количеств свободного карцеранда 263, не связанного с молекулами «гостей» (т. с. образовывайся только комплекс 263 • G) [38g]. Значение этого достижения бесспорно: это было первым экспериментальным доказательством существования долгожданных «молекул внутри молекулы». С таким нетривиальным результатом в руках было уже сравнительно легко предпринять дальнейшие исследования по оптимизации и структуры карцеранда, и методов его синтеза, Оротовая кислота, Csr^NaC^ • Н20, мол. вес 174,12, кристаллизуется с одной молекулой воды в виде бесцветных призм и разлагается при 334—347°, трудно растворима к воде и практически нерастворима в обычных, органических, растворителях. Несмотря па то, что ПЭТ впервые синтезирован из ТФК, до последнего времени для производства полиэфирных волокон использовали не ТФК, а ее диметилопый эфир (ДМТ). Это объясняется тем, что для получения ПЭТ требуется сиры? высокой степени чистоты, а промышленность не располагала надежными методами очистки ТФК от примесей, которые она легко адсорбирует. Обычные способы перекристаллизации и дистилляции в этом случае неприменимы, так как ТФК практически нерастворима ни в одном доступном растворителе, а возгонка (субликания) ее, проходящая при высокой температуре (300°С), сопровождается частичной деструкцией. Терефталевая кислота требуемой степени чистоты (содержание основного вещества выше 99,99%), начиная с 1963 г. была освоена в промышленном объеме несколькими фирмами СЛИА, Англии и Японии. В Советском Союзе также разработан технологический процесс производства ТФК высокой степени чистоты. 5-Меркапто-З- (3,4-диметоксибензил) -1,3,4-ти а-диазолтион-2. Калиевую соль реагента получают из солянокислого вератрилгидразина. В трехгорлую колбу помещают 9 г солянокислого вератрилгидразина в 50 мл этанола. Из капельной воронки при перемешивании по каплям приливают 8 мл сероуглерода. Смесь нагревают 30 мин в колбе с обратным холодильником на водяной бане, помещенной на плитку с закрытой спиралью, а затем из той же капельной воронки вводят 6 г КОН в 30 мл этанола. Смесь выдерживают на кипящей водяной бане 8—9 ч. Из прозрачной реакционной смеси по охлаждении выделяется незначительное количество калиевой соли реагента. После добавления раствора разбавленной соляной кислоты до кислой реакции (рН 1—2) выделяется желтая кристаллическая масса реагента в. кислотной форме. Последняя практически нерастворима в воде, хорошо растворима в бензоле, хлороформе. После перекристаллизации из горячего бензола вещество имеет температуру плавления 112—113°. Вещество многократно перекристаллизовывают из бензола до постоянной температуры плавления. Чистоту препарата контролируют методом тонкослойной хроматографии и элементным анализом. Для получения калиевой соли Н-форму, растворенную в этаноле, обрабатывают этанольным раствором КОН. Из водных растворов щавелевая кислота кристаллизуется в виде двуводного кристаллогидрата (т. пл. 101,5 °С). Она растворима в воден этаноле, но практически нерастворима в диэтиловом эфире. При нагревании с концентрированной серной кислотой она разрушается с образованием диоксида углерода, оксида углерода и воды: Синтез кавитандов, используемых для сборки системы карцерандов, начинается с кислотно-катализируемой конденсации резорцина (264) с аце-тальдегидом, ведущей к октаолу 265. По своей химической сущности эта реакция очень проста. Она была открыта более полувека назад в ходе изучения промышленно важного процесса получения фенолформальдегидных смол (первых промышленных синтетических полимеров). С тех пор эти циклооли-гомеры (каликсарены) подверглись интенсивному изучению. Стоит заметить, однако, что реакция резорцина с ацетальдегидом дает в качестве основного продукта циклотетрамер 265, а не смесь олигомеров и полимеров, нередко образующихся в этой реакции с другими фенолами. Следующая стадия синтеза включала замыкание четырех метиленовых мостиков между парами феноль-ных гидроксилов соседних ароматических ядер с образованием почти полусферической молекулы кавитанда 266а. Затем требовалось ввести в ароматические ядра заместители, требующиеся для соединения двух полусфер. Серией тривиальных трансформаций были, наконец получены необходимые 266е и 266f. Решающая заключительная стадия — сборка двух «половинок» — была проведена в условиях умеренно высокого разбавления в присутствии карбоната цезия и подходящего растворителя. В конкретном случае большая часть реагентов расходовалась на олигомеризацию. Тем не менее, целевая замкнутая структура 263 также образовывалась (в виде смеси родственных продуктов — см. ниже) с удовлетворительным выходом (около 29%). Эта смесь была практически нерастворима, так что ее разделение было весьма затруднительно. Однако гораздо важнее, чем выход и чистота продукта, был следующий главный результат: образование замкнутой оболочки сопровождалось включением «гостей» — молекул растворителей (DMF или THF) и/или Cs+ во внутреннюю полость «хозяина»! В самом деле, авторы работы не смогли обнаружить в реакционной смеси даже минимальных количеств свободного карцеранда 263, не связанного с молекулами «гостей» (т. е. образовывался только комплекс 263 • G) [38g]. Значение этого достижения бесспорно: это было первым экспериментальным доказательством существования долгожданных «молекул внутри молекулы». С таким нетривиальным результатом в руках было уже сравнительно легко предпринять дальнейшие исследования по оптимизации и структуры карцеранда, и методов его синтеза. гетерогенную суспензию тонкоизмельченнон М. б. (80 меш) в смеси СНС13 — этилацетат. Суспензию М- б. в эти л ацетате кипятят при перемешивании магнитной мешалкой и обрабатывают хлороформным раствором кетона, взятым во избежание дибромирования в небольшом избытке. Бурная реакция сопровождается выделением бромистого водорода, плохо растворимого в этой системе растворителей, и превращением черной М. б. в белую бромистую медь. Завершение реакции определяется по прекращению выделения бромистого водорода, полному исчезновению черного осадка и изменению зеленой окраски раствора до янтарной. Бромистая медь практически нерастворима и легко удаляется фильтрованием. «-Бромкетоп образуется с почти количественным выходом. Получающийся раствор можно использовать без выделения этого лак-римогенного продукта. Так, например, получен чистый бромистый 2'-оксибензоилметилпнридиний с выходом 85—93%. 7. Кристаллическое органическое вещество с брутто-формулой С?Н»О8Ыа практически нерастворимо в четырех хлор истом углероде. Его ИК-спектр, снятый в таблетке с КВг, приведен на рис. 91 Серную кислоту применяют очень редко [12] Силь кого пенообразопаиия, сопутствующего процессу восстановления, можно избежать, добавляя в смесь, например, квприловый спирт [13] Если нитросоединеиие практически нерастворимо, то к реакционной смесн можно прибавить органический растпоритель, например спирт Иногда песетановление проводят в чедяиой уксусной кислоте [14]. вают вещество в одном из растворителей и к отфильтрованному раствору добавляют по каплям второй, в котором вещество практически нерастворимо, до помутнения. Затем смесь нагревают до полного исчезновения осадка и медленно охлаждают до возможно более низкой температуры. Диамид дифурфурилсульфид-5,5'-дикарбоновой кислоты, C!2Hi204N2S, мол. вес 280,28, —бесцветные плотные (из Спирта) или чешуйчатые (из горячей воды) кристаллы, умеренно растворимые в спирте и, в меньшей степени, в горячей воде; в холодной воде, а также в эфире и бензоле вещество практически нерастворимо. Хлористоводородная соль 4-пиридилуксусной кислоты, СтНвСНМСЬ, мол. вес—173,50—кристаллическое вещество слабо-желтого цвета, хорошо растворимое в воде, трудно в этиловом спирте, практически нерастворимо в эфире. ство неорганических солей практически нерастворимо в неполярных рас- Полученное соединение практически нерастворимо в обычных ацетонитрил, спирты) и практически нерастворимо в таких ра- Чистый 1-(8-окси-2-хинолил) -3,5-диметилпиразол кристаллизуется из этанола в бесцветных иглах с т. пл. 134 — 134,5°; вещество практически нерастворимо в воде, но хорошо растворяется в большинстве органических растворителей и в водных растворах щелочей и кислот, очень медленно перегоняется с водяным паром. Аминокислоты представляют собой бесцветные кристаллические вещества с довольно высокими температурами плавления (> 230 °С). Большинство кислот достаточно хорошо растворимо в воде и практически нерастворимо в спирте и ди-этиловом эфире, что указывает на солеобразный характер этих веществ. Специфическая растворимость аминокислот является наиболее ярким проявлением одновременного присутствия аминогруппы (имеющей основной характер) и карбоксильной группы (характеризующейся кислотными свойствами) в одной и той же молекуле, благодаря чему аминокислоты принадлежат к амфотерным электролитам (амфолитам). В водных растворах которых полярных органических растворителях (хлороформ, ацетонитрил, спирты) и практически нерастворимо в таких растворителях, как петролейный эфир, эфир, бензол.  Позволяет заключить Позволяющих определить Позволяют объяснить Позволяют определить Позволяют предполагать Позволяют проводить Получения сульфонов Позволили определить Позволили установить |
- |
Навигация