Термины, связанные с цементом. Предельных одноатомных

Главная --> Справочник терминов

Предельных одноатомных Рис. 41 Зависимость предельных концентраций железа в паре от температуры в интервале давлений 240—300 кгс/см2 [Мартынова О. И., Серов Е. И., Смирнов О. К., 1963 г.]

Следует, однако, отметить, что ряд других явлений, которыми характеризуется кинетика окисления углеводородов, например таких, как сдвиг максимума скорости, наличие предельных концентраций активных промежуточных продуктов и проч., нашли свое объяснение при принятии в качестве механизма вырожденного разветвления — либо взаимодействия промежуточного продукта с кислородом, либо его мономолекулярного распада.

Тиазоловые и сульфенамидные ускорители характеризуются тем, что они долго сохраняют эффективность действия в процессе вулканизации [55]. В то же время, тиазоловым ускорителям характерны минимальный индукционный период, средние скорость и степень вулканизации [76], сравнительно низкие прочностные показатели резин на основе НК и БСК [105], плохое распределение в резиновых смесях и пыле-ние порошкообразных ускорителей в технологических процессах [106]. В эластомерах тиазоловые ускорители растворяются несколько лучше, чем дитиокарбаматы и тиурамы [58]. Это, в свою очередь, проявляется в повышении Предельных концентраций, при которых не наблюдается кристаллизация тиазолов в ненаполненных резинах. Так, предельная концентрация МВТ в вулканизатах некоторых эластомеров изменяется в пределах

В табл. 3 приведены предельные концентрации коагуляции различных электролитов для золя золота. Изучение этой таблицы позволяет отметить три важных факта. Во-первых, соли одного типа имеют приблизительно одинаковые предельные концентрации коагуляции, выраженные в миллимолях или эквивалентах на единицу объема. Так, хлористый натрий и азотнокислый калий имеют практически одну и ту же предельную концентрацию коагуляции, сильно отличающуюся от предельных концентраций других типов солей. Во-вторых, даже для солей разного типа различие предельной концентрации весьма невелико, если только заряд, противоположный заряду частички, остается одинаковым. Так, например, коагулирующее действие азотнокислого и сернокислого калия приблизительно одинаково.

;С этой точки зрения в главе обсуждаются такие свойства студней и особенности их образования, как существование предельных концентраций студнеобразова-ния, различие между выделением осадка и застудневанием системы при переходе в область распада на фазы, малые тепловые эффекты застудневания, явления сине-резиса, сходство 'хрупкого разрушения твердых тел и студней, специфика морфологии поверхности разрушения студней, некоторые механические свойства студней, и в частности условия, при -которых могло бы

величиной Муасп. Здесь же отложены кривые зависимости вязкости от молекулярного веса для предельных концентраций полимера в растворе (Смин и СмаКс). Если задан интервал вязкости т)Мин—т]Макс, за пределы которого не должна выходить система, чтобы были обеспечены условия получения ровного слоя, то соответствующие пределы концентрации будут лежать между СмаКс и

Важные результаты, касающиеся проблемы инверсии влияния природы растворителя на вязкость раствора, или пересечения концентрационных, зависимостей относительной вязкости растворов в различных растворителях, были получены в работе [4]. Для любых полимеров (если не принимать во внимание частного случая растворов полимеров со специфическими межмолекулярными взаимодействиями в бинарных растворителях) хорошо известен эффект уменьшения характеристической вязкости и, следовательно,, относительной вязкости в области разбавленных растворов по мере ухудшения качества растворителя. Этот эффект обусловлен чисто конформа-ционньши причинами. Такое же соотношение между значениями вязкости сохраняется и для растворов гибкоцепных полимеров в широкой области составов. Поэтому для таких растворов никакой инверсии хода концентрационных зависимостей вязкости не наблюдается. Иначе обстоит дело с растворами жесткоцепных и полярных полимеров, склонных к интенсивному структурообразованию. В этом случае с ухудшением качества растворителя вязкость концентрированных растворов возрастает, и тем резче, чем выше концентрация раствора, т. е. происходит инверсия концентрационных зависимостей вязкости. Этот эффект связывают [4] с влиянием растворителя на распад структуры в концентрированном растворе, тем более глубокий, чем выше качество растворителя. При этом чем выше жесткость цепи полимера, тем при меньших концентрациях наблюдается инверсия, т. е. до меньших предельных концентраций сохраняются закономерности влияния природы

Влияние небольшого увеличения концентрации мономера на увеличение частиц дисперсии и расширение их распределения по размеру частиц проявляются особенно отчетливо при больших концентрациях стабилизатора и вблизи предельных концентраций мономера, при которых полимер растворим. При еще более высоких концентрациях мономера полимеризация, конечно, протекает в растворе до тех пор, пока содержание мономера не уменьшится до порогового значения (~55% для метилметакрилата в алифатическом углеводороде), ниже которого полимер осаждается в виде очень грубой дисперсии сильно набухших частиц с широким распределением по размеру.

ции вплоть до предельных концентраций. Аналогичные результаты получены в теоретических работах (например, [25, 39]) и модельных расчетах [40—44]. Кривые е и d отвечают области Т < в (плохой растворитель) при 4/3 1 —

использовались растворы двух предельных концентраций (1 и 10 г/л). При этом давления изменялись в пределах 2—10 кГ/см2, а капилляры имели диаметры 0,02, 0,45 и 0,6 мм, длину 23 мм и были изготовлены из стандартных стеклянных капилляров. Концы капилляров тщательно шлифовались и имели острые края.

Знакомство с классом спиртов лучше начать с рассмотрения предельных одноатомных спиртов, имеющих общую формулу

341. Укажите общую формулу гомологического ряда предельных одноатомных спиртов.

11-7. Какие вещества образуются при горении предельных одноатомных спиртов? Составить уравнение реакции горения спирта: а) метилового; б) этилового; в) пропилового. Вычислить грамм-молекулярные количества веществ, получающихся в результате сгорания 0,1 кмоль каждого из перечисленных здесь спиртов.

Состав членов ряда предельных одноатомных спиртов может быть выражен общей формулой С„Н2п+1ОН.

Изомерия предельных одноатомных спиртов аналогична изомерии галогеналкилов (стр. 92). Она обусловлена изомерией угле-

Физические свойства первичных предельных одноатомных спиртов с нормальной цепью

10.8. Какова общая формула гомологического ряда предельных одноатомных спиртов?

10.10. Напишите структурные формулы всех предельных одноатомных вторичных спиртов, имеющих неразветвленную цепь из трех, четырех, пяти и шести атомов углерода. Назовите их по рациональной и современной заместительной номенклатурам.

Таблица 3. Число изомеров в ряду предельных одноатомных спиртов

Первый представитель гомологического ряда предельных одноатомных спиртов — метиловый спирт (метанол) СН3ОН раньше часто называли древесным спиртом. Происхождение этого названия связано со старинным способом получения метилового спирта при сухой перегонке дерева. В настоящее время метанол получается исключительно синтетическим путем, при пропускании смеси окиси углерода и водорода при 350 °С и 250 атм над катализатором, состоящим из смеси цинка, хрома и других металлов:

Наибольшее изменение деформируемости пленок из ПЭТФ происходит при растяжении в низших предельных одноатомных спиртах. Набухание ПЭТФ в этих средах незначительно. Растяжение пленок 40\ в спиртах сопровождается сильным растрескиванием и вследствие этого — помутнением образцов и исчезновением границ шейки. Предельные деформации 20\ ПЭТФ в пропаноле могут достигать 450—500%, а сопротивление деформации — снижаться

реакции увеличивается (табл. 1,2). Природа добавляемого спирта не оказывает влияния на полноту протекания дегидрохлорирова-ния. Она одинаково высока в случаях дегидрохлорирования ПВХ в присутствии ТЭБАХ с добавками предельных одноатомных (этанол, октанол), ненасыщенных (аллиловый, пропаргиловый), многоатомных (глицерин), ароматических (бензиловый); а также ациклических (циклогексанол) спиртов. Природа спиртов в этой каталитической системе влияет на надмолекулярную структуру синтезируемого полиена. Добавки спиртов с объемными заместителями при гидроксильной группе (циклогексанол, глицерин, бензи-ловый спирт) ведут к синтезу полимера, структура которого представляет собой сочетание кристаллических и аморфных участков различной степени упорядоченности. В этом ряду выделяется система, состоящая из ТЭБАХ с добавкой бензилового спирта (табл. 1, 2, 3). В ее присутствии получается монокристаллический поли-винилен. В случае других спиртов кристаллическая структура дефектна, кристаллы очень мелкие. Промотирующая роль бензилового спирта прослеживается и в присутствии других ЧАС. Однако, хотя степень дегидрохлорирования повышается значительно во всех случаях, кристаллы совершенной структуры реализуются только на каталитической системе ТЭБАХ + бензиловый спирт.

Практически нерастворим Практически нерастворимо Практически одинакова Практически отсутствуют Практически постоянными Практически происходит Практически совпадают Практическое осуществление Получения требуемых