|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предельных резонансных группой. Первые три представителя гомологического ряда предельных одноосновных карбоновых кислот (муравьиная НСООН, уксусная СНзСООН и пропионовая С2Н5СООН) изомеров не имеют. Изомеры в этом ряду появляются у масляной кислоты, содержащей четыре углеродных атома в молекуле: 12-1. Общая формула предельных одноосновных кислот Строение, изомерия и номенклатура. В строении и изомерии предельных одноосновных кислот наблюдается определенная аналогия со строением и изомерией альдегидов (стр. 134). Мы уже знаем, что последние, окисляясь, превращаются в кислоты с тем же угле- Простейший представитель гомологического ряда предельных одноосновных кислот — муравьиная кислота; она была .впервые обнаружена в выделениях муравьев, откуда и происходит ее название. В молекуле муравьиной кислоты имеется единственный углеродный атом, который и образует карбоксильную группу, соединенную с атомом водорода, Для предельных одноосновных кислот более точной является общая формула CnH2n+1COOH, показывающая, что в этих кислотах карбоксил соединен с радикалами предельных углеводородов. Наибольшее значение обычно имеют кислоты с нормальной цепью углеродных атомов. В табл. 13 приведены тривиальные названия и формулы важнейших предельных одноосновных кислот нормального строения. Свойства предельных одноосновных кислот Физические свойства. Первые три представителя предельных одноосновных кислот — жидкости с острым характерным запахом. Они смешиваются с водой во всех отношениях. Масляная кислота и следующие за ней гомологи — маслянистые, неприятно пахнущие жидкости, хуже растворимые в воде. Высшие кислоты — твердые, не растворимые в воде вещества. В органических растворителях (спирт, эфир) все кислоты растворяются хорошо. Отдельные представители предельных одноосновных кислот Высшие жирные кислоты и их соли (мыла). Важнейшими представителями высших предельных одноосновных кислот являются пальмитиновая (С15Н31СООН) и стеариновая (С17Н35СООН) кислоты. Обе они имеют нормальную (неразветвленную) цепь углеродных атомов и представляют собой бесцветные твердые воскообразные вещества (табл. 13). Эфиры этих кислот с глицерином — основная составная часть различных, главным образом твердых, жиров и масел; пальмитиновая кислота в виде эфиров с высшими спиртами входит в состав пчелиного воска и так называемого спермацета (стр. 184). Путем гидролиза жиров, масел и воска высшие жирные кислоты могут быть получены в свободном виде (стр. 188). Твердая смесь стеариновой и пальмитиновой кислот, отделяемая путем отжима от жидких кислот, называется стеарином; последний применяют для изготовления свечей. реакции предельных одноосновных кислот, обусловленные подвижностью водорода в карбоксиле (стр. 156) и способностью гидроксила карбоксильной группы замещаться различными атомами или груп- 272. Изобразите электронное строение молекулы бута диена- 1,3 в виде предельных (резонансных) структур '. -.-Близкой к теории мезомерии (К. Ингольд) является теория резонанса (Л. Полинг), согласно которой молекулу рассматривают как результат наложения (суперпозицию) нескольких гипотетических предельных (резонансных) структур, имеющих одинаковое расположение атомов, но отличающихся распределением электронной плотности. Например, молекулу 1,3-бутадиена можно представить как резонансный гибрид четырех структур: Опишите строение этих соединений набором предельных (резонансных) структур. ния (суперпозицию) нескольких гипотетических предельных (резонансных) '. -Близкой к теории мезомерии (К. Ингольд) является теория резонанса (Л. Полинг), согласно которой молекулу рассматривают как результат наложения (суперпозицию) нескольких гипотетических предельных (резонансных) структур, имеющих одинаковое расположение атомов, но отличающихся распределением электронной плотности. Например, молекулу 1,3-бутадиена можно представить как резонансный гибрид четырех структур: Однако доказано, что в нем оба атома кислорода равнозначны Для исправления таких несоответствий Полинг предложил описывать реальные молекулы набором предельных (резонансных) структур с неизменным взаимным расположением атомов Таким образом, реальная молекула представляет собой резонансный гибрид этих предельных структур Состояние резонанса (или мезомерии) между этими структурами обозначается знаком < — »• Наконец, строение ацетальдегида может быть передано с помощью предельных (резонансных) структур (теория резонанса, Полинг, Уэланд) Полинг и Уэланд для описания сопряженных систем предложили теорию резонанса, где структуру таких соединений можно передать с помощью набора предельных (резонансных) структур, которые могут быть нарисованы, но Строение а-комплексов, описанное с помощью предельных (резонансных) структур, выявляет у орто- и па-ра-изомеров структуры А и Б, которые явно дестабилизируют а-комплексы из-за отрицательного индуктивного эффекта нитрогруппы Образование анионных окомплексов становится возможным при наличии электроноакцепторных заместителей, которые стабилизируют анион по механизму сопряжения Строение анионного комплекса А может быть представлено набором предельных (резонансных) структур Если в алифатических аминах взаимное влияние аминогруппы и углеводородного радикала передается посредством индуктивного эффекта, то в ароматических аминах существенную роль играют эффекты сопряжения Строение ароматических аминов, например, анилина, представляют посредством предельных (резонансных) структур следующим образом Большие значения дипольного момента у пиррола, тио-фена и пиридина по сравнению с фураном (табл 26-1) соответствуют большему вкладу биполярных предельных (резонансных) структур, большей делокализации лг-электро-нов, усилению ароматичности в ряду  Практически нерастворимые Практически невозможно Практически одинаковой Переработки пластмасс Получения термостойких Практически сохраняется Практической деятельности Переработки полимеров Практического применения |
- |
Навигация