Главная --> Справочник терминов


Предельной концентрации Большинство линейных и разветвленных полимеров способно кристаллизоваться. К ним относятся, например, политетрафторэтилен, полиформальдегид, полиамиды, полполефииы, поливинил-хлорид, изотактический полистирол, каучук, шерсть и др. При кристаллизации полимеров возрастают плотность, модуль упругости ?, предел кратковременной прочности ов и уменьшается величина предельной деформации ев.

Многократные циклические деформации. Как видно из рис. 9.11, после некоторого определенного числа циклов деформации устанавливается стационарный режим деформирования, характеризующийся возникновением стабильной для данных условий надмолекулярной структуры. Для исследования релаксационных свойств полимеров представляет интерес измерение способности их к релаксации именно в этом режиме. При этом желательно, чтобы величина предельной деформации за цикл была минимальной, чтобы проводить исследования с практически недеформированным полимером в линейной области упругости. Это позволит легче установить количественную взаимосвязь свойств со структурой полимера, которая, конечно, изменяется при большой деформации (десятки и сотни процентов). Желательно также в процессе испытания варьировать время цикла в возможно более широких пределах, т. е. иметь возможность значительно изменять частоту воздействия силы на образец.

Как известно, пластификаторы вводят для повышения эластичности компаундов, т. е. для уменьшения их модуля упру-"ости и повышения предельной деформации, а также для снижения вязкости. Пластификатор не может превратить жесткую эпоксидную смолу в эластичный материал, но он уменьшает крупкость материала, увеличивает сопротивление удару и, самое Равное, улучшает работу при заливке конструкций. Однако Улучшение одних свойств может привести к ухудшению других. Поэтому окончательный выбор добавки определяется всем

Поскольку модули упругости наполнителя и матрицы сильно различаются, для обеспечения монолитности пластика необходимы полимерные матрицы, значения предельных удлинений которых значительно превышают среднее удлинение композиционного материала при сохранении достаточных значений прочности. Особое значение имеет прочность при сдвиге, так как именно малая прочность при сдвиге между слоями является одним из основных недостатков армированных пластиков. При этом предполагается, что адгезионная прочность превосходит прочность полимера, т. е. разрушения по границе раздела не происходит. Напряжения и деформации для квадратичной и гексагональной укладки волокон [1, 6, 22—26] являются функцией отношения модулей наполнителя и матрицы и плотности упаковки волокон. Если считать, что полимерная матрица и наполнитель подчиняются закону Гука, то при объемной доле волокна от 0,6 до 0,75 отношение предельных удлинений изменяется от 5 до 15 [26]. Если же учитывать нелинейное вязко-упругое поведение полимерной матрицы, то это отношение еще больше возрастает. Увеличение предельной деформации связующего за счет снижения его модуля упругости и прочности, как это происходит при пластификации, не приводит к повышению прочности пластика, так как при уменьшении модуля упругости матрицы ее предельное удлинение, необходимое для сохранения монолитности, возрастает. Таким образом «идеальное» связующее должно обладать большим удлинением при высоких значениях модуля упругости и прочности, особенно при сдвиге. В работе [22] приведен расчет показателей такого «идеального» связующего, наполненного (ui = 0,7) бесщелочным стеклом и высокомодульным стеклом ВМ-1 (табл. 8.1). Ни одно из известных эпоксидных связующих не отвечает полностью приведенным в таблице требованиям [22], однако они могут служить отправной точкой для сравнения различных эпоксидных композиций.

Как известно, пластификаторы вводят для повышения эла-гичности компаундов, т. е. для уменьшения их модуля упру-эсти и повышения предельной деформации, а также для снижения вязкости. Пластификатор не может превратить жесткую "Юксидную смолу в эластичный материал, но он уменьшает Рупкость материала, увеличивает сопротивление удару и, самое тавное, улучшает работу при заливке конструкций. Однако лучшение одних свойств может привести к ухудшению других. Ьэтому окончательный выбор добавки определяется всем

Поскольку модули упругости наполнителя и матрицы сильно различаются, для обеспечения монолитности пластика необходимы полимерные матрицы, значения предельных удлинений которых значительно превышают среднее удлинение композиционного материала при сохранении достаточных значений прочности. Особое значение имеет прочность при сдвиге, так как именно малая прочность при сдвиге между слоями является одним из основных недостатков армированных пластиков. При этом предполагается, что адгезионная прочность превосходит прочность полимера, т. е. разрушения по границе раздела не происходит. Напряжения и деформации для квадратичной и гексагональной укладки волокон [1, 6, 22—26] являются функцией отношения модулей наполнителя и матрицы и плотности упаковки волокон. Если считать, что полимерная матрица и наполнитель подчиняются закону Гука, то при объемной доле волокна от 0,6 до 0,75 отношение предельных удлинений изменяется от 5 до 15 [26]. Если же учитывать нелинейное вязко-упругое поведение полимерной матрицы, то это отношение еще больше возрастает. Увеличение предельной деформации связующего за счет снижения его модуля упругости и прочности, как это происходит при пластификации, не приводит к повышению прочности пластика, так как при уменьшении модуля упругости матрицы ее предельное удлинение, необходимое для сохранения монолитности, возрастает. Таким образом «идеальное» связующее должно обладать большим удлинением при высоких значениях модуля упругости и прочности, особенно при сдвиге. В работе [22] приведен расчет показателей такого «идеального» связующего, наполненного (ui = 0,7) бесщелочным стеклом и высокомодульным стеклом ВМ-1 (табл. 8.1). Ни одно из известных эпоксидных связующих не отвечает полностью приведенным в таблице требованиям [22], однако они могут служить отправной точкой для сравнения различных эпоксидных композиций.

В качестве нижней температурной границы работоспособности используют температуру хрупкости [5\, определяемую, как правило, по температурной зависимости предельной деформации. Для лучшей воспроизводимости значений температуры хрупкости ее целесообразно определять в диапазоне деформаций, где существует резкая зависимость предельного удлинения от температуры.

входящий в термос. Температура определяется несколькими термопарами. Воздух нагревается спиралью, аз'от охлаждается криостатом из нейзильбера. С помощью этих приспособлений температура может поддерживаться с точностью ± 1 °С. Амплитуда циклической деформации составляет обычно 0,5% (±0,25 мм для образца длиной 10 см), что очень близко к предельной деформации, до которой сохраняется линейность вязкоупругих явлений. Кроме того, для предотвращения накапливания остаточной деформации образец подвергается статической деформации не менее^.0,25%.

Для аморфных стеклообразных полимеров вид деформационных кривых сохраняется как при растяжении в активных жидкостях, так и при хрупком разрушении на воздухе. Разрушение этих полимеров в жидкости происходит при меньших напряжениях, чем на воздухе, и сопровождается интенсивным растрескиванием поверхности. Кристаллические эластомеры, характеризующиеся большими деформациями растяжения, более чувствительны к действию жидких сред различной химической природы. Изменение их деформационного поведения в жидкостях может выражаться в уменьшении начального модуля при растяжении (только в растворителях), в снижении предела вынужденной эластичности и напряжения развития шейки, в увеличении или уменьшении предельной деформации при разрыве.

Для исключения влияния скорости растяжения на деформационные характеристики фторопластов испытания проводили в режиме ползучести. Зависимость предельной деформации ползучести фторопластов от приложенной нагрузки представлена на рис. IV. 19. Резкое возрастание деформации ползучести начинается с некоторого значения напряжения, названного критическим напряжением скачка ползучести сг^. Величина критического напряжения скачка ползучести 0$, используемая нами в качестве характеристики сопротивления деформированию, и максимальная деформация ползучести весьма чувствительны к действию жидких сред.

Первое достаточно очевидное следствие влияния поперечных связей на предельные свойства полимера в высокоэластическом состоянии заключается в снижении предельной деформации с увеличением степени поперечного сшивания, т. е. с уменьшением длины цепи между узлами. Опыт прекрасно подтверждает этот вывод. Типичный пример подобной зависимости приведен на рис. 16, причем независимо от ММР исходных олигомеров все данные ложатся на одну и ту же кривую [99]. Эта зависимость может быть предсказана теоретически на основании представлений о статистике линейных полимерных цепей [5, с. 45, 98].

Определение методом рассеяния рентгеновских лучей числа микротрещин в волокнах ПА-6, подверженных воздействию напряжения о0 = 128 МПа на воздухе, позволило получить интересный результат [214], заключающийся в том, что скорость накопления микротрещин почти мгновенно возрастала (от 5-Ю16 до 110-1016 м~3 с~') при включении ультрафиолетового облучения. Эта скорость также резко уменьшалась до своего исходного значения при выключении ультрафиолетового облучения по истечении 104 с и при повторении подобной операции. Облучение ненапряженного образца не сопровождалось образованием микротрещин и не оказывало влияния на скорость их последующего образования. Было показано, что ультрафиолетовое облучение напряженного волокна ПА-6 и натурального шелка в атмосфере гелия увеличивало накопление свободных радикалов [213]. В данном случае скорость накопления радикалов при 200<ао<600 МПа убывала в зависимости от длительности срока облучения и достигала постоянной концентрации jV(R) через 5-Ю3 с. В ПА-6 при напряжении 600 МПа концентрация W(R) была порядка 1024 м~3; это значение близко к предельной концентрации, достигаемой в чисто механических испытаниях при разрыве цепей под действием напряжения.

Когек н Внбо [31] полагают, что нитрование смесью азотной кислоты с уксусный ангидридом проходит через стадию образования смешанного ангидрида—ацетилнитра-та (CHjCOONQt). Доказано, что и в этих условиях скорость нитрования- каталитически повышается азотистой кислотой, причем действие последней ослабевает по достижении некоторой предельной концентрации ее в смеси.

Технологический процесс омыления жиров ведется следующим образом: в мыловаренный котел вводят сначала обрезки мыла или мыло, оставшееся от предыдущей варки. Затем загружают необходимые жиры и добавляют примерно одну третью часть всего количества щелочи в виде 6—10%-ного раствора. При этом очень важно поддерживать оптимальную концентрацию едкой щелочи. Для данной жировой смеси оптимальной является концентрация щелочи, которая на 1% ниже предельной концентрации, вызывающей высаливание образующегося мыла. При высаливании нарушается эмульсия, обеспечивающая необходимую скорость реакции. Поэтому в начальный период более крепкий раствор щелочи и интенсивное кипячение не допускаются.

пигментных пятен. Поэтому ИФРА с 1992 г. ограничивала ввод бергамотного масла в парфюмерные композиции пределом 0,4% , считая на массу готового парфюмерно-косметического изделия. Максимальная концентрация бергаптена и других фурокумаринов в масле холодного прессования не превышает 1% . Значит речь шла о предельной концентрации этих соединений 0,004%*.

При определенном для каждого сульфирования разведении, соотв. концентрации, серной кислоты скорость сульфирования становится настолько малой, что при этом можно считаться практически с остановкой сульфирования. Чрезвычайно длительное взаимодействие сульфируемого вещества и серной кислоты предельной концентрации может повидимому сопровождаться, хотя и незначительным, эффектом сульфирования (И. С. Иоффе).

При обычном сульфировании количество серной кислоты рассчитывается по входящему во взаимодействие избытку SO3 или H2SO4 свыше ее количества, остающегося в отработанной кислоте предельной концентрации. Общее молекулярное количество серной кислоты (также хлор-сульфоновой кислоты), расходуемое на сульфирование, может быть высоким: 2—5-кратным от стехиометрических отношений.

При резком охлаждении расплава интенсивные межмолекулярные взаимодействия между молекулами диафена ФП и СтЦ, приводящие к молекулярным комплексам, не успевают релаксировать и обусловливают образование в смеси дефектных кристаллов, состоящих из диафена ФП и СтЦ, плавящихся при температуре 72° С (диаграмма 2). Характерно, что на фазовой диаграмме 2 при мольных соотношениях диафен ФП и СтЦ, равных 0,3:0,7;0,2:0,8 и 0,kO,9 расплав вообще не кристаллизуется в условиях эксперимента и последующие трое суток хранения. По-видимому, это обусловлено достижением в условиях эксперимента предельной концентрации растворимости диафена ФП и СтЦ, приводящим к существенному нарушению ближнего порядка в стеарате цинка за счет более интенсивного взаимодействия молекул диафена ФП с молекулами СтЦ, чем при других соотношениях компонентов. Из этого следует, что более стабильные молекулярные комплексы в бинарной смеси диафен ФП-СтЦ могут образоваться при соотношениях компонентов, в которых концентрация стеарата цинка больше эквимолекулярной.

Рис. 2.4. Зависимость предельной концентрации ВХ в ПВХ Ср от давления Р^Рщ (Рт~~ давление насыщенных паров ВХ при данной температуре) и температуры: J - 50 °С, Рт « 771 кПа; 2 - 'О °С, Рт = 1196 кШ;3 - 90 °С, Рт = 1755 кПа

Качественное обнаружение. 1. Реакция образования хлораура-та или бромаурата платифиллина — сростки светло-коричневых игольчатых кристаллов в виде снопов и пучков. Чувствительность реакции 4 мкг при предельной концентрации 1 :2500.

В табл. 3 приведены предельные концентрации коагуляции различных электролитов для золя золота. Изучение этой таблицы позволяет отметить три важных факта. Во-первых, соли одного типа имеют приблизительно одинаковые предельные концентрации коагуляции, выраженные в миллимолях или эквивалентах на единицу объема. Так, хлористый натрий и азотнокислый калий имеют практически одну и ту же предельную концентрацию коагуляции, сильно отличающуюся от предельных концентраций других типов солей. Во-вторых, даже для солей разного типа различие предельной концентрации весьма невелико, если только заряд, противоположный заряду частички, остается одинаковым. Так, например, коагулирующее действие азотнокислого и сернокислого калия приблизительно одинаково.

Если золь золота был коагулирован при замораживании в жидком воздухе и частички золота отделялись центрифугированием, то 99°/0 марганца находилось в коагуляте и 95—98% натрия — в жидкости над коагулятом. Если же золь золота коагулировали хромовокислым магнием в его предельной концентрации коагуляции, то весь марганец опять-таки оказывался в коагуляте, но хром оставался в отделившейся жидкости. Около х/з присутствовавшего магния было найдено в коагуляте, но это количество возрастало только в три раза при увеличении концентрации осаждающего раствора в 80 раз. Хром не удавалось обнаружить в осажденном золоте до тех пор, пока не добавлялось 20-кратное количество хромовокислого магния* по сравнению с его предельной концентрацией.




Практически определяется Практически полностью Практически постоянной Практически совпадает Практической значимости Практическое руководство Практическому применению Правильные результаты Правильное представление

-
Яндекс.Метрика