|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предельно ориентированных Принципиальная схема переработки газа способом НТК должна включить в себя следующие узлы (рис. III.28): компримирование газа до требуемого давления; осушку; охлаждение газа до заданной температуры для образования двухфазной смеси; сепарацию (разделение) двухфазной смеси; сухой газ с верха сепаратора 4 направляют потребителю, жидкую фазу (широкую фракцию углеводородов — ШФУ) — на деэтанизацию (деметанизацию) в колонну 5; деэтанизацию (деметанизацию) образовавшейся жидкой фазы для получения товарной продукции, так как в зависимости от получаемых целевых продуктов — этана + высшие или пропана + высшие — предельно допустимое содержание этана или метана в товарной продукции ограничивается. На основании изучения состава пиролизного ацетилена и влияния содержащихся примесей (метилацетилена, диацетилена, 1,2-пропадиена, бутадиена, окиси и двуокиси углерода) на каталитические процессы синтеза ВА и хлоропрена (ХП) и на полимеризацию последнего [22—24], а также на свойства каучука, разработаны способы очистки ацетилена от указанных примесей, методы анализа содержания указанных примесей как в исходном, так и в очищенном газе и установлено предельно допустимое их содержание в ацетилене. Природный газ, содержащий сернистые соединения в количестве, превышающем I г/м3, подвергается сероочистке на головных сооружениях и ГПЗ. Обычно применяется моноэтаноламиновая очистка, обеспечивающая остаточное содержание цз менее 10 мг/м3. Поэтому поступающий на химические предприятия газ не содержит большого количества сери. Небольшое количество серы содержится и в бензиновых фракциях, так как основное ее количество извлекается в процессах нефтепереработки. Тем не менее имеющееся в сырье количество серы часто превышает предельно допустимое. / — предельно допустимое опорожнение баллона — 95 % при нулевом давлении; V — скорость отбора газа; Сп — исходная молярная доля пропана в заполненном баллоне Вредные вещества Работа двигателя на Предельно допустимое содержание вредных веществ Задача. Определить предельно допустимое остаточное количество этилен-гликоля х в %(мас.) при реакции поликонденсации диэтиленгликоль-терефталата в процессе получения полимера с молекулярной массой 20000, если Кп = 4,9. Путем многочисленных исследований токсичности растворителей установлено, что практически приемлемым растворителем неполярных каучуков является бензин «Галоша», другие растворители отличаются значительной токсичностью. Предельно допустимое содержание бензина в воздухе составляет 0,3 мг/л\ длительное пребывание в атмосфере, в которой содержание бензина составляет 1—2 мг/л, вызывает хроническое заболевание нервной системы. Принципиальная схема переработки газа способом НТК должна включить в себя следующие узлы (рис. III.28): компримирование газа до требуемого давления; осушку; охлаждение газа до заданной температуры для образования двухфазной смеси; сепарацию (разделение) двухфазной смеси; сухой газ с верха сепаратора 4 направляют потребителю, жидкую фазу (широкую фракцию углеводородов — ШФУ) — на деэтанизацию (деметанизацию) в колонну 5; деэтанизацию (деметанизацию) образовавшейся жидкой фазы для получения товарной продукции, так как в зависимости от получаемых целевых продуктов — этана + высшие или пропана + высшие — предельно допустимое содержание этана или метана в товарной продукции ограничивается. Концентрированная уксусная кислота ядовита, растворы ее с концентрацией выше 30% вызывают ожоги. Предельно допустимое содержание паров уксусной кислоты в воздухе 0,005 мг/л. ной и щелочной очисток обеспечивает предельно допустимое содержа- Предельно допустимое _со держание N0 в • 57. Микитишин С. Н., Хомицкий Ю. Н., Тынный А. Н. К теории расчетов дефектов и прочности предельно ориентированных полимеров.— Физико-химическая механика материалов, 1969, т. 5, № 1, с. 69—74. сти при растяжении Е некоторых предельно ориентированных Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеро» достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения Uu близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической ^деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, . разрушение образца происходит вследствие разрыва валентных связей макромолекулы**, оно может быть рассмотрено как процесс термической деструкции, локализованной в небольшой части полимерного тела и ускоренной механическими напряжениями (чем больше а, тем меньше U и tA). Другими словами, механическое напряжение «помогает» тепловому движению, которое стремится разорвать связи между атомами. При случайном концентрировании избытка тепловой энергии на определенной связи или при повышенных температурах разрыв происходит без такой «помощи». Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеро» достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения Uu близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической ^деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, . разрушение образца происходит вследствие разрыва валентных связей макромолекулы**, оно может быть рассмотрено как процесс термической деструкции, локализованной в небольшой части полимерного тела и ускоренной механическими напряжениями (чем больше а, тем меньше U и tA). Другими словами, механическое напряжение «помогает» тепловому движению, которое стремится разорвать связи между атомами. При случайном концентрировании избытка тепловой энергии на определенной связи или при повышенных температурах разрыв происходит без такой «помощи». Поверхностная энергия при разрушении полимеров, без учета вторичных превращений свободных радикалов, для предельно ориентированных структур Е приближается к NQ (где N — число це-пей/м2, a Q — энергия свободного радикала) и в этом случае мало зависит от энергии межмолекулярной когезии q. Для систем с низким q при соотношении QA?=100 достигается 80% от теоретического Е при СП=800, а для Q/q=\0 — то же при ОП=80. С уменьшением М вклад в общую энергию поверхности разрушения Q понижается, a q растет; при М ж 1,6 М^ вклад Q » q. Тынный [193] использовал формулу Гриффита для оценки прочности предельно ориентированных полимеров (полиметилметакрилата, капрона и поливинилового спирта). Автор исходит ш структурной модели, состоящей из бесконечных параллельных молекулярных цепей, разделенных стыками. Последние, т. е. концы цепей, и прочность которых были выбраны для всех испытуемых йулкй-низатов одинаковыми. Аналогичная ситуация складывается при обычных условиях испытания либо для жесткоцепных, либо для предельно ориентированных полимеров. Во всех перечисленных случаях сильно обедняется спектр времен релаксации на быстрой стадии разрушения. Как было показано выше, метод определения характеристик релаксационных свойств эластомера в момент разделения его на части был предложен Гулем, Ковригой и Каменским [295, с. 1364]. Этот метод основан на скоростной киносъемке самопроизвольного сокращения образца после его разрыва. Это уравнение применимо для любого типа связей, различная жесткость которых характеризуется значениями модуля Юнга. Для оценки теоретической прочности полимерных тел уравнение (IV. 1) может быть использовано в грубом приближении, по-видимому, для предельно ориентированных линейных структур при низких температурах. Основное отличие уравнения (IV.4) от (IV.3) состоит в том, что в предэкспоненциальный множитель входит а. Поэтому уравнение (IV.4) имеет физический смысл и при а = 0. Если сравнивать эти зависимости применительно к полимерам, то значениям у и со3 придается различный физический смысл. Согласно (IV.3) v — структурная константа, учитывающая неоднородность распределения напряжений по цепям в объеме полимера, она определяется механизмом перераспределения напряжений между цепями. Наличие неоднородности напряженного состояния химических связей в объеме полимера под нагрузкой доказано экспериментально [8, с. 150] методом ИК-спектроскопии. В уравнении (IV.4) произведение сор характеризует неоднородность напряжений только в элементарном объеме в устье трещины и не учитывает неравномерность их в объеме. Несмотря на различие в трактовке физического смысла констант т„ и у и сор, основой обоих рассмотренных уравнений является термофлуктуационный механизм разрушения. Поэтому уравнение (IV.3) хорошо описывает зависимость т от а для большинства застеклованных или предельно ориентированных полимеров, в которых зона разрушения, как правило, ограничена вершиной одной или нескольких растущих трещин и значение у меняется незначительно в процессе разрушения. Формула (1.7) не применима для материалов, у которых модуль упругости определяется одним типом связи, а прочность — другим. К таким материалам относятся полимеры, у которых, как правило, модуль упругости определяется межмолекулярными силами, а прочность —химическими связями. Только в случае предельно ориентированных полимеров и модуль упругости, и прочность в направлении ориентации цепей определяются химическими связями. Приближенные оценки заложенных в различных полимерах ресурсов прочности имеют непосредственное практическое значение. В предельно ориентированном линейном полимере теоретическая прочность вдоль оси ориентации (тип / на рис. 1.1) определяется химическими связями и структурой полимерной цепи, а поперек ориентации — силами межмолекулярного взаимодействия. Результаты точных расчетов [1.3] для некоторых предельно ориентированных полимеров и алмаза приведены в табл. 1.1.  Практически совпадает Практической значимости Практическое руководство Практическому применению Правильные результаты Правильное представление Получения требуемого Правильность показаний Правилами номенклатуры |
- |
Навигация