Главная --> Справочник терминов


Предложите объяснение Совокупность экспериментальных данных позволяет предложить следующую схему взаимодействия 1,3-диенов с бис(я-кротил-никельиодидом). Реакция проходит через пятикоординационное переходное состояние, в котором мономер выступает как моно-дентатный лиганд. В случае алкилзамещенных бутадиенов коор-динация с металлом осуществляется с участием наименее замещен^ ной двойной связи (схема 2) . '.,--:

Однако к моменту открытия периодического закона только лишь стали утверждаться представления о молекулах и атомах. Причем атом считался не только наименьшей, но и элементарной (т. е. неделимой) частицей. Прямым доказательством сложности строения атома было открытие самопроизвольного распада атомов некоторых элементов, названное радиоактивностью. В 1896 г. французский физик А. Беккерель обнаружил, что материалы, содержащие уран, засвечивают в темноте фотопластинку, ионизируют газы, вызывают свечение флюоресцирующих веществ. В дальнейшем выяснилось, что этой способностью обладает не только уран. Титанические усилия, связанные с переработкой огромных масс урановой смоляной руды, позволили П. Кюри и М. Склодовской открыть два новых радиоактивных элемента: полоний и радий. Последовавшее за этим установление природы а-, р1- и у-лучей, образующихся при радиоактивном распаде (Э. Р е з е р ф о р д, 1899—1903 гг.), обнаружение ядер атомов диаметром 10~6 нм, занимающих незначительную долю объема атома (диаметр 10~' нм) (Э. Р е з е р ф о р д, 1909— 1911 гг.), определение заряда электрона (Р. М и л л и к е н, 1909— 1914 гг.) и доказательство дискретности его энергии в атоме (Дж. Ф р а н к, Г. Г е р ц, 1912 г.), установление заряда ядра, равного номеру элемента (Г. М о з л и, 1913 г.), и, наконец, открытие протона (Э. Р е з е р ф о р д, 1920 г.) и нейтрона (Дж. Ч е д в и к, 1932 г.) позволили предложить следующую модель строения атома:

Лецитин (или, вернее, лецитины, так как существует целая группа _родственных веществ) распадаются при гидролизе на 2 молекулы жирной кислоты (пальмитиновой, стеариновой или олеиновой, а также линолевой и других кислот), 1 молекулу глицерина, 1 молекулу фосфорной кислоты и 1 молекулу холина НОСН2СН2К'(СНз)зОН. Образование этих осколков, а также результаты частичного гидролиза лецитина позволили Штрекеру предложить следующую формулу лецитина:

Следовательно, для иммедиалевого чисто-синего можно предложить следующую формулу (II):

Замечание. В Задачах 5.12 — 5.14 рассматривается установившаяся теплопередача в. твердых полимерах при постоянных плотности и коэффициенте теплопередачи. Они построены так, чтобы читатель, не знакомый с задачами теплопередачи, смог получить представление о решении проблем, характерных для процессов переработки полимеров. Можно предложить следующую методику решения: 1) после выбора подходящей системы координат изобразите схему теплопередачи и сделайте соответствующие допущения; 2) запишите уравнения энергии в форме, соответствующей задаче; 3) сформулируйте граничные условия; 4) вычислите профиль температур и теплопотерь на поверхности; 5) изобразите профиль температур.

Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров: они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями:

введения в бензольное кольцо трех соседних грег-бутиль-ных групп [843]. На основании того факта, что присоединение происходит «голова к голове», можно предложить следующую вероятную схему:

Анализ многочисленных исследовательских и промышленных .данных позволил предложить (следующую эмпирическую формулу для подсчета выхода коксового газа:

Для 'превращений аддуктов альдегидов и кетонов можно предложить следующую общую схему реакции:

Эти данные позволяют предложить следующую структуру для моно-

К этой гипотезе надо отнестись критически, и DOT из каких соображений: дисульфиды являются серусодержащими аналогами какодилов. Штейнкопф и Швен 214 доказали вероятность того, что реакция расщепления какодилов протекает таким образом, что в первую очередь образуются производные четырехвалентного мышьяка. Последние легче могут разорваться по месту связи между атомами мышьяка, нежели в результате дальнейших присоединений перейти в производные пятивалентного мышьяка. Так например для действия йодистого метила, приводящего к образованию четвертичных йодистого арсония и трехиодистого арсония, можно предложить следующую схему реакции:

—1.8. Предложите объяснение легкости, с которой циклооктатетраен подвергается двухэлектронному восстановлению. '

(б) В ЯМР*спектре THaHa-3,3,5,5-ds в смеси FSOjH—SOa (сильно кислая среда) имеется сигнал одного протона в слабом поле (5J млн-1) б виде триплета триплетов (/ = 14,1: 2,3 Гц). Предложите объяснение.

—-3.il. В ЯМР-спектре (CH3S)sC=CHNOz при 35 йС наблюдается один четкий пик для S-метилышх групп. При охлаждении сигнал уширяется и около 0 СС расщепляется и я дублет. Предложите объяснение.

*Тч Бг ц-гпзл*-1Ые константы спин-спинового взаимодействия для нескольких О-ме--¦¦¦ ^голых оксшлов приведены ниже. Предложите объяснение изменений / в за-

— 5.3. При попытке измерить УФ-спектр трег-бути.чьного катиона разбавленный раствор трет-бутилового спирта в уксусной кислоте добавили к серной кислоте. Спектрально обнаруженные частицы были идентифицированы как мезнтияоксид (СНз)аС^=СНСОСН3 и его сопряженная кислота. Предложите объяснение.

— 5.7. Определены скорости метанолиза ряда алкилгалогепидов, кмеюшнх ш-фенилгио-заместнтели; относительные скорости метзнолнэа приведены ниже. Предложите объяснение стноснт^льяой р^зкциедшой способности каждого соединения.

(б) Хотя протоны связей С—Н циклопропана являются более кислыми, чем в пропане установлено, что п ри использовании NaOD в водном диметилформамнде H/D-обмен прогекяег гораздо легче для фетмизопротлнетока^ чем для фешшишю-пропнлкетона. Предложите объяснение.

~7.8. Полуацеталь афлатоксина Bt легко рацемизуется в основной среде. Предложите объяснение.

— 11.10* чш?-2-Пропйл-4-грет-бутилцнклогексапон превращается при фотолизе в 4-трет-бутнлпиклогекеанон. Гранс-Изомер превращается в ifwc-изомер, который затем претерпевает расщепление. Предложите объяснение этого явно выраженного стереохимиче-ского эффекта.

— 11.12. Прп перегруппировке 4,4-днфенилциклогексенона в 5,6"Дифеннлбнцикло[3.1.0]-гексанои-2 предпочтительно образуется эмйэ-фенил-стероизомер. Предложите объяснение.

— 32.1S- Метнлциклопродан имеет поразительно различную реакционную способность jto отношению к бромированвю и хлорированию в условиях радикально-цепных процессов. При взаимодействии с хлором основным продуктом является цийлопропилхло-рид (56%) наряду с малым количеством 1,3-диялорбутана (7%), С бромом количественно образуется 1Л днбромбутан. Предложите объяснение такому различию.




Пребывания реакционной Получения третичного Предъявляемым требованиям Предъявляют следующие Предельные углеводороды Получения труднодоступных Переработки углеводородных Предельная концентрация Предельной прочности

-