Термины, связанные с цементом. Перестанет окрашиваться

Главная --> Справочник терминов

Перестанет окрашиваться Затем к натрацбтоуксусному эфиру, при размешивании, по каплям приливают раствор 25 г (О, I моля) мелко растертого^ чистого иода в 75 мл абсолютного эфира, приливая его до тех пор, пока раствор не перестанет обесцвечиваться (примечание 2). Полученный раствор должен быть лишь слабо окрашен следами иода. Выпавший йодистый натрий отфильтровывают. В фильтрате после отгонки эфира остается сырой эфи? диацетилянтарной-кислоты. Его очищают перекристаллизацией из ледяной уксусной кисло-гы. Чистый продукт выпадает в виде бесцветного кристаллического вё-цества с т. пл. 78°.

сульфоксида в 100 см3 воды прибавляют при перемешивании горячий концентрированный раствор перманганата, пока он не перестанет обесцвечиваться. После прибавления достаточного количества бисульфита для .восстановления избытка пермаиганата образовавшийся сульфон извлекают эфиром. Остаток после отгонки растворителя представляет собой диизо-амилсульфон. Темп. кип. 295°; темп. пл. S1046.

Меркаптол взтряхивают с пятипроцентным раствором марганцево кислого, калия, прибавляют время от времени несколько капель уксусной или серной кислоты3). Марганцовокислый калий прибавляют до тех пор, шжа раствор не перестанет обесцвечиваться. В тот момент, когда это достигнуто, .на поверхности жидкости плавает значительное количество кристаллов продукта окисления. Затем жидкость нагревают на водяной бане и фильтруют горячей. Фильтрат упаривают до половины его объема и ставят кристаллизоваться; при этом вышдхгг' бзльшая часть дисульфона, который перекристаллизо-вывают для дальнейшей очистки из воды или спирта.

Прибор собирают на шлифах. В трехгорлую колбу емкостью 250 мл, снабженную механической стеклянной мешалкой с затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, 'помещают 30,0 г (0,140 моля) 2-метилдодекановой кислоты (примечание 2) и 13,7 мл (0,144 моля) трехбромистого фосфора (примечание 3). Начинают перемешивание и из капельной воронки медленно приливают 14,6 мл (0,284 моля) сухого брома (примечание 4) до тех пор, пока реакционная смесь не перестанет обесцвечиваться и будет окрашиваться бромом. Эта стадия прибавления брома занимает около 10 мин. (примечание 5). Оставшееся количество брома прибавляют сразу, после чего колбу нагревают в течение 1,5 часа в бане, температуру которой поддерживают при 85—90° (примечание 6). Затем добавляют еще 3,6 мл (0,07 моля) брома и нагревание при 85—90° продолжают еще 18 час. После этого смесь охлаждают до комнатной температуры и выливают в литровую делительную йоронку, содержащую 150 мл воды и 200 г измельченного льда. Колбу ополаскивают 150 мл бензола, которые выливают в ту же делительную воронку. Содержимое воронки сильно взбалтывают 10 мин., в течение которых большая часть льда тает, и органическая фаза, которая сперва была тяжелее воды, теперь образует верхний слой. Водный слой отделяют и промывают 100 мл бензола, органический слой энергично взбалтывают со второй порцией ледяной воды объемом 200 мл. Промывные воды также взбалтывают со 100 мл бензола, а затем отбрасывают. Соединенные бензольные вытяжки фильтруют через слой безводного сернокислого натрия, чтобы удалить взвешенную в них воду, затем бензол и оставшийся бром отгоняют при пониженном давлении (водоструйный насос) при температуре бани 70° или несколько более низкой (примечание 7). Неочищенный бромзамещенный бромангидрид кислоты медленно прибавляют при комнатной температуре к раствору 13,7 г (0,35 г-атома) металлического калия (примечание 1) в 300 мл сухого грег-бутилового спирта (примечание 1), находящемуся в хорошо высушенной литровой колбе, снабженной обратным холодильником, который защищен хлор-кальциевой трубкой от влаги воздуха. Полученную суспензию нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и разбавляют тройным по объему количеством воды. Смесь, содержащую нерастворимый грст-бутиловый эфир 2-метилендодека-новой кислоты, экстрагируют двумя порциями по 100 мл низкокипящего петролейного эфира (примечания 8 и 9). Эти вытяжки •соединяют, промывают водой и фильтруют через слой кальцинированной соды прямо в перегонную колбу, которая нагревается на бане, так что растворитель сразу отгоняется. Затем оставшийся трег-бутиловый эфир 2-метилендодекановой кислоты

100 г а-шшена (полученного из французского скипидара; т. кип. 155—160°) эмульгируют путем энергичного перемешивания с 600 мл воды л приливают к эмульсии по каплпм при охлаждении льдом теплый раствор 233 г пермангаиата калия в 2 л воды до тех пор, пока прибавляемый перманганат перестанет обесцвечиваться. Смесь оставляют стоять на 12 час., обесцвечивают затем путем прибавления небольшого количества метилового спирта, отфилвч тровывают выпавшую перекись марганца и упаривают фильтрат в атмосфере двуокиси углерода. Полученный в результате трех подобных загрузок концентрированный раствор (общий об'ьом 2 л) исчерпывающе извлекают эфиром (10 раз), подкисляют серной кислотой, насыщают сернокислым аммонием н снова извлекают 10 раз эфиром. Полученный из кислого раствора эфирный экстракт нейтрализуют растворенной в небольшом количестве воды двууглекислой содой, причем выпадает трудно растворимая натриевая соль. Осадок отфильтровывают, а водный щелочной раствор извлекают 20 раз эфиром (в настоящее время подобные экстракции проводят при помощи непрерывного процесса перколяции). По окончании экстракции водный раствор вновь подкисляют, насыщают сернокислым аммонием и исчерпывающе экстрагируют эфиром. После отгонки эфира от этой последней эфирной вытяжки получают 150 г сырого продукта, из которого на следующий день выкристаллизовывается 10 г; некристаллизующугося часть подпер.

уксусного эфира требуется примерно 2,5 ч. По окончании выделения азота реакционную смесь охлаждают (вынув предварительно конец шланга из газометра), обратный холодильник заменяют на нисходящий и избыток циклогексена отгоняют, нагревая колбу на водяной бане. Остаток после отгонки циклогексена переливают в колбу Фаворского и перегоняют в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 68—71° С при 3 мм рт. ст. Получают 19,5 г этилового эфира норкаранкарбоновой кислоты, содержащего примесь эфиров фумаровой и малеиновой кислот. Для освобождения вещества от этой примеси его встряхивают при охлаждении в ледяной воде с 2%-ным раствором перманганата калия, прибавляя последний небольшими порциями до тех пор, пока он не перестанет обесцвечиваться. Последнюю порцию перманганата обесцвечивают добавлением кристаллика сульфита натрия, осадок двуокиси марганца отфильтровывают на фильтре Шотта и помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, где экстрагируют эфиром при температуре кипения эфира в течение

Хлористый метил предварительно тщательно очищается. Для этого его смешивают с броглом до тех пор, пока последний не перестанет обесцвечиваться. Затем пропукают над едким кали для удаления избытка брома и через трубку, наполненную фосфорным ангидридом.

Получение озонидов циклогексена к их очистка. сс-О з о п и д. 10 г циклогек-•сена растворяют в 200 сма гексана ;: озонируют до тех пор, пока не перестанет обесцвечиваться проба с бромом, для чего требуется 5—6-часовое пропускание 8—!0%-ного озона. Выделившийся озонид фильтруют и несколько раз промывают абсолютным эфиром. Таким образом получают 11 г твердого озонида. Кроме того из маточных растворов эфира и гексана можно выделить еще 5—6 г маслянистого озонида, который спустя некоторое время переходит в тестообразную массу. После нескольких промывок эфиром эта масса дает еще 3—4 г твердого озонида. В маточных же растворах остается весьма незначительное количество остатка. Выход таким образом почти количественный. Полученный озонид — белая зернистая масса — плавится без разложения при 75°. Озонид растворяется довольно легко в хлороформе, теплом уксусном эфире, бензоле и толуоле, труднее — в ледяной уксусной кислоте, обыкновенном эфире, ацетоне и метиловом эфире уксусной кислоты. Весьма плохо он растворяется в гексане, метиловом и этиловом спиртах. Озоиид можно кристаллизовать из кипящего спирта, из которого он выделяется в виде звездочек из мелких белых игл, обладающих вышеуказанной точкой плавления и разлагающихся со вспениванием при 90°. При перекристаллизации озонида нельзя избежать весьма значительных потерь.

Озонирование а-стильбазола. Раствор а-стнльбазола в 10-кратном количестве соляной кислоты обрабатывают при охлаждении 6—8%-ным озоном. Продолжительность озонирования составляет около 2 час. на каждый грамм стильбазола. Как только бромная вода перестанет обесцвечиваться, реакция считается оконченной. Полученный раствор нагревают на водяной бане в течение I часа для разложения всего озонида и выпаривают досуха в вакууме при температуре 40—50°, причем образовавшийся бензальдешд переходит вместе с соляной кислотой. Экстрагируют эфиром, а остаток растворяют в воде, насыщают поташом н отгоняют свободный ииркдилальдегид с водяным паром.

Получение полуальдегида янтарной кислоты из аллилуксусной кислоты. Аллил-уксусную кислоту растворяют в 4-кратном количестве четырсххлористого углерода и при охлаждении обрабатывают 10%-ным озоном до тех пор, пока не перестанет обесцвечиваться раствор брома в ледяной уксусной кислоте. Для этого требуется 1 час иа 1 г. Озонид выделяется из четыреххлористого углерода в виде прозрачного тягучего сиропа, делающегося более жидким при комнатной температуре. Одновременно на стенках сосуда появляются налеты триоксиметилена, что следует объяснить частичным разложением озонида. Озониды очищают переосаждением гексшюм из уксусного эфира. Выход сырого озонида равен приблизительно 83—84,5%. Этот озонид весьма нестоек. Для расщепления 10 г озонида нагревают в течение 45 мин. с 40 г воды на водяной бане с обратным холодильником. Озонид полностью растворяется с одновременным выделением формальдегида. Для удаления воды раствор выпаривают в вакууме. Остаток затвердевает в массу белых кристаллов. При дальнейшей перегонке при 135—145°/14 мм переходит маслянистая фракция, частично затвердевающая в приемнике. Следующие фракции застывают сразу. При температуре 180—190° остаток буреет. Перегонка должна вестись с большой осторожностью, так как иногда образуется перекись формальдегида, которая взрывает при нагревании с большой силой. Часть нолуальдегида янтарной кислоты переходит уже вместе с водяными парами, что устанавливается образованием питрофенилгидразопа. Для получения чистого полуальдсгида подвергают вторичной перегонке фракцию, кипящую при 135—145°/14 мм. Выход весьма небольшой и равен обычно 10%.

Окисление диизоамилсульфоксида. К нагретой до 50° суспензии 5 г сульфоксида в 100 см3 воды прибавляют при перемешивании горячий концентрированный раствор перманганата, пока он не перестанет обесцвечиваться. После прибавления достаточного количества бисульфита для .восстановления избытка пер'маиганата образовавшийся сульфон извлекают эфиром. Остаток после отгонки растворителя представляет собой диизо-амилсульфон. Темп. кип. 295°; темп. пл. 31°46.

Окисление диизоамилсульфоксида. К нагретой до 50° суспензии 5 г сульфоксида в 100 см3 воды прибавляют при перемешивании горячий концентрированный раствор перманганата, пока он не перестанет обесцвечиваться. После прибавления достаточного количества бисульфита для .восстановления избытка пермаиганата образовавшийся сульфон извлекают эфиром. Остаток после отгонки растворителя представляет собой диизо-амилсульфон. Темп. кип. 295°; темп. пл. 31°46.

Несимметричный дифеннлпвдразвн. В 250 мл спирта растворяют дифсянлкитрозамина, вводят 75 г цинковой пыли и при хорошем -охлажд1 и постоянном встряхивании постепенно прибавляют ледяную уксусную кя-до прекращения выделения тепла и до тех пор, пока отфильтрованная ; реакционной массы не перестанет окрашиваться в сине-золеный цвет от ) пленил концентрированной НС1. Горячий раствор отфильтровывают от »™ вой пыли, фильтрат упаривают до 1/4 ег° объема, разбавляют рапным воды и при охлаждении и перемешивании приливают большой избыток НС.1. При охлаждении выделяется смесь гидрохлоридов дифснилга л дифениламина в виде синих игл. Неочищенный продукт перекрое вывают из горячей сильно разбавленной НС1, отфильтровывая образу* в результате гидролиза маслянистый дифениламин. При добавлении к трату дымящей НС1 снова выделяется гидрохлорид дяфепилгидразота,: необходимости эту операцию повторяют несколько раз. В заключение -перекристаллизовывают из спирта и получают гидрохлорид дв;фенилги в виде тонких бесцветных игл. Свободное основание выделяют действием^ точного раствора NaOH и извлекают эфиром в виде слегка желтопатого

В круглодонн.ую трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную ме шалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 220 г (1,22 моля) метилового эфира (циклогексенил-1)--циануксусной ..кислоты и 142 г (1,3 моля) бромистого этила. Отдельно приготовляют раствор алкоголята 'натрия. Для этого в круглодонную двухгорл^ую колбу емкостью 1,5 л, снабженную обратным холодильником, помещают 700 мл абсолютного этилового спирта (вместо него можно также взять метанол),^ добавляют порциями 28 &,(1,22 грамм-атома) натрия. По окончании реакции еще теплый раствор адкогодята как можно быстрее переливают в капельную воронку. Раствор алкоголята медленно, по каплям, в течение 2—3 часов приливают к смеси эфира (циклогексенил-1 )-циануксусной кислоты и бромистого этила при перемешивании и нагревании (температура глицериновой бани 35—40°). Затем смесь нагревают до кипения и пробуют на фенолфталеиновую бумагу. После того как фенолфталеиновая бумага перестанет окрашиваться, смесь нагревают еще 30 минут. v>

лям 37,5 мл (0,5 моля) 30%-ного формалина. Полученный"раствор нагревают в течение 5 часов на водяной бане с обратным холодильником, часто взбалтывая, а затем еще 25 часов—до слабого кипения. Смесь подщелачивают (до щелочной реакции на бриллиантовую желтую бумагу—рН=8), добавляя 41 г едкого натра, растворенного в небольшом количестве воды, и отгоняют непрореагировавший анилин с водяным паром, одновременно нагревая колбу, так, чтобы количество воды в ней не увеличивалось. Отгонку продолжают до тех пор,- пока проба дистиллята не перестанет окрашиваться в фиолетовый цвет при добавлении- к ней водной взвеси хлорной извести. Остающееся в колбе масло после отделения jвoднoгo слоя несколько раз промывают горячей водой и выливают в фарфоровую ступку. Оно медленно затвердевает, образуя липкую кристаллическую массу с температурой плавления в пределах 75—80°.

Очистка и сушка. Кипятят с обратным холодильником с пятиокисью фосфора несколько раз до тех пор, пока ацетонитрил перестанет окрашиваться. Затем отгоняют, перегоняют еще раз над поташом и, наконец, фракционируют на колонке.

Дав колбе несколько охладиться, заменяют обратный холодильник нисходящим и, нагревая колбу на масляной бане, отгоняют октан до тех пор, пока не перестанут переходить капли погона (к концу перегонки повышают температуру бани до 170°). Сырой октан обычно содержит небольшую примесь непрореагировавшего бромида; его можно обнаружить, нагревая несколько капель полученного продукта с 1—2 мл спиртового раствора азотнокислого серебра. В присутствии бромистого бутила появляется муть за счет образования бромистого серебра. Если бромид обнаружен, то полученный продукт нагревают на водяной бане (в колбе, снабженной обратным холодильником) с несколькими кусочками металлического натрия до тех пор, пока свежая поверхность натрия не перестанет окрашиваться в синий цвет.

1) Реакция Бейльштейна. Берут отрезок медной проволоки длиной около 12 ел* и конец ее сгибают в маленькую петлю. Другой конец проволоки закрепляют в пробке, служащей ручкой. Проволоку нагревают в пламени газовой горелки до тех пор, пока она не перестанет окрашиваться в зеленый цвет. После того как проволока несколько остынет, но еще остается горячей, помещают в петлю проволоки небольшое количество исследуемого вещества и снова нагревают в пламени горелки. Окрашивание пламени в синий или зеленый цвет (вызываемое образованием летучей при высоких температурах галоидной меди) указывает на присутствие галоидов в исследуемом веществе. По продолжительности окрашивания можно приближенно судить о количественном содержании галоида*.

Затем отделяют четыреххлористый углерод, промывают его половинным объемом воды (при встряхивании) и небольшими количествами (5% по объему) концентрированной сер-иой кислоты, пока она иа перестанет окрашиваться. Тогда тщательно промывают четыреххлористый углерод водой, высушивают безводным хлористым кальцием и перегоняют, предохраняя от влаги,

надо удалить избыток нитрита введением в него сухой мочевины до прекращения выделения газов; во время перегонки основная часть диазораствора должна находиться в охлаждаемом льдом стакане. Смесь n-бромтолуола и побочно образующегося д-крезола отгоняется с водяным паром в виде окрашенного масла, которое иногда застывает. При длительном стоянии происходит полное расслаивание органического вещества (нижний слой) и воды. Полученное масло трижды промывают 20 мл 20%-ного раствора щелочи, переносят в небольшую делительную воронку и обрабатывают несколько раз небольшими порциями концентрированной H2SO4 до тех пор, пока последняя не перестанет окрашиваться. Полученный n-бромтолуол отделяют от серной кислоты и перегоняют из колбы Вюрца с воздушным холодильником. Выход около 25 г (70% от теоретического); т. кип. 183—185 °С при 755мм рт. ст.; 1. пл. 25—26 °С.

Хлороформ. Продажный хлороформ содержит, около 1 % этанола, который прибавляется в качестве стабилизатора. Примесь спирта удаляют многократным встряхиванием с 5...6 частями воды (2:1 по объему). Затем очистку ведут концентрированной серной кислотой (5% от объема хлороформа каждая порция) до тех пор, пока кислота не перестанет окрашиваться, тщательно промывают от кислоты водой в делительной вороике, а затем отделяют , от воды, сушат безводным поташом н перегоняют над небольшим количеством оксида фосфора (V). Температура кипения хлороформа 61,3°С; nD№ = 1,4456. Хлороформ нельзя сушить натрием — взрывает!

Очистка углеводородов. Окисляемые углеводороды не должны содержать олефииов. Углеводороды встряхивают с концентрированной серной кислотой (приблизительно на 1 объем углеводорода берут 0,1 объема кислоты; осторожно! небольшое разогревание!). Эту процедуру повторяют до тех пор, пока серная кислота не перестанет окрашиваться в коричневый или желтый цвет.

Кусок медной проволоки, конец которой сгибают -таким образом, чтобы получилась петля, нагревают в пламени бунзенов-ской горелки, пока оно перестанет окрашиваться в зеленый цвет. На еще горячую проволоку помещают небольшое количество-исследуемого вещества и затем ее снова нагревают в .пламени бунзеновской горелки. Окрашивание пламени в зеленый или синий цвет указывает на наличие галоида (примечание 8).

Параллельна направлению Предъявляются повышенные Предельные алифатические Предельных одноатомных Предельных резонансных Предельными углеводородами Предельная температура Предельное напряжение Предельного состояния