|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предотвратить кристаллизацию Расплав отводят из зоны плавления, чтобы избежать термической деструкции, уменьшая время пребывания расплава в области с высокой температурой, предотвратить дальнейшее выделение тепла во всем объеме расплава за счет диссипативного разогрева поспособствовать ламинарному смешению и термической гомогенности расплава. В приведенной ниже методике окисления углеводородов в хи-ноны используется большой избыток хромовой кислоты: в противном случае остается непрореагировавшее исходное вещество, затрудняющее очистку. При этом следует прервать реакцию в момент использования всего углеводорода, чтобы предотвратить дальнейшее окисление. Работая в инертном растворителе (например, бензоле), можно в отличие от деструкции по Гофману предотвратить дальнейшее превращение изоцианата и выделить его. Эту реакцию необходимо проводить в мягких условиях, чтобы предотвратить дальнейшее окисление до бензойной кислоты. Этот метод особенно применим для окисления кетонов с высокой температурой плавления в гомогенном пиридиновом растворе, причем окислителем служит перманганат калия. Выходы всегда получаются лишь посредственные [72]. Сложные эфиры могут быть восстановлены до альдегидов, если в качестве восстановителя использовать реагент, обладающий высокой селектианостью. Таким реагентом для пространственно незатрудненных сложных эфиров являются днизобутилалюминийгидрид (ДИБАЛ-Н). Это важный в синтетической практике метод превращения карбоновых кислот через стадию этерификации в альдегиды. Для того, чтобы предотвратить дальнейшее восстановление альдегида до первичного спирта, реакцию проводят при низкой температуре (-60 - (-78°) в растворе толуола в инертной атмосфере, поскольку ДИБАЛ-Н воспламеняется на воздухе. Координация хлорида алюминия по карбонильной группе кетона сказывается также в понижении реакционной способности ароматической я-электронной системы, достаточно сильном, чтобы предотвратить дальнейшее ацилирование. (Поэтому если полиалкилирование бензола —обычное явление, то полиацилированио — весьма редкое.) По окончании реакции к реакционной смеси следует прибавить воду, чтобы высвободить образовавшийся кетон из комплекса *. 1 . Щелочной раствор вследствие окисления кислородом воздуха моментально темнеет; поэтому необходимо предотвратить дальнейшее окисление галловой кислоты, прекратив доступ воздуха к смеси. Это особенно необходимо в начальной стадии процесса; по мере метилирования кислоты способность раствора поглощать кислород быстро падает. Для предотвращения окисления при метилировании было предложено применять бисульфит натрия. Вместо хлористого аммония при тех же соотношениях количеств исходных веществ можно применять очень малое количество концентрированной водной соляной кислоты (0,15 см3, что соответствует 0,06 г НС1), причем температура без нагревания поднимается до 48°. После очень короткого кипячения на водяной бане смесь быстро охлаждают и, чтобы предотвратить дальнейшее действие соляной кислоты, добавляют несколько капель спиртового раствора едкого кали до слабощелочной реакции 113. Дальнейшую обработку производят, как описано инше. Выход 63 г, или 99% от теории. После того как достигнута стадия образования- ди-фторида, може? образоваться только один трифторид, и он легко образуется. Таким образом, показано, что одного атома фтора при каждом углероде недостаточно, для того чтобы предотвратить дальнейшее замещение атомов хлора. Однако, как только образуется трифторид, реакция останавливается. Это показывает, что присутст-' вне двух атомов фтора при одном атоме углерода препятствует дальнейшему замещению атома хлора, остающе-А. гося при этом же углероде, на фтор. Кроме того, это ArNOa-^ArNHNHAr. Ароматические питросоединения удобно восстанавливать до гидразосоединений с помощью гидразина п 5%-ного Ru—С в 5%-ном спиртовом растворе едкого кали [16]. Можно также использовать и 5%-ную Pt — С, однако при этом необходимы меры предосторожности, чтобы предотвратить дальнейшее восстановление до аминов. до 0 — 5° и, продолжая перемешивать, при той же температуре прикапывают к нему из капельной воронки раствор 158 г (1,02 моля) свежеперегнанного X. х. в 200 мл хлористого метилена (в течение примерно 60 мин). Реакционную смесь перемешивают еще 15 мин, после чего добавляют 184 г 90 — 95% -ной технической цинковой пыли. Этот приблизительно пятикратный избыток Zn необходим, чтобы восстановить соли хрома высшей валентности и тем самым предотвратить дальнейшее окисление и расщепление двойной связи. Смесь перемешивают в течение 5 мин, затем как можно быстрее прибавляют 1 л ледяной воды и 400 г льда (температура при этом поднимается до 8 — 10°) и перемешивают смесь еще в течение 15 мин. Охлаждающую баню заменяют колбонагревателем, а колбу присоединяют к прибору для перегонки с паром и отгоняют хлористый метилен. Остаток перегоняют с паром, пока дестиллат не будет давать отрицательную пробу с 2,4-динитрофенилгидразином. Объединенный органический слой не высушивая перегоняют для удаления растворителя на 56-сантиметровой колонке Вигре с вакуумной рубашкой. Остаток переносят в круглодонную колбу на 250 мл, отгоняют остатки хлористого метилена при атмосферном давлении, а основную массу вещества перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в пределах 45 — 52°/15 мм. Выход 2,4,4-три-метилпентаналя составляет 90 — 100 г (70 — 78%). Для создания лучших условий теплообмена при сульфировании на холоду (улучшение теплообмена может оказывать влияние на скорость проведения процесса) в большинстве случаев не стремятся к развитию поверхности охлаждения, так как размещение змеевиков и трубчаток в аппарате недопустимо вследствие образования высоковязкой реакционной массы. Иногда нецелесообразно и увеличение разности температур между сульфомассой и хладо-агентом, так как переохлаждение стенок вызывает кристаллизацию на них твердых продуктов реакции и ухудшение условий теплообмена. В этих случаях на начальной стадии охлаждения лучше применять теплую воду. Уменьшение разности температур между сульфомассой и хладоагентом позволяет предотвратить кристаллизацию продуктов реакции на поверхности охлаждения. Готовя ампулу к фильтрованию, в нее засасывают каплю растворителя и его парами при нагревании вытесняют воздух. Таким образом, перед кристаллизацией можно фильтровать насыщенные растворы в горячем состоянии. Оттянутый конец ампулы, погружаемый в теп-лый раствор, должен быть достаточно коротким, чтобы предотвратить кристаллизацию вещества во время фильтрования. Колбу с фильтруемым раствором непрерывно подогревают до кипения раствора на бане или на плитке с закрытой спиралью. Преимущество метода заключается в том, что кристаллизацию проводят сразу же после фильтрова- Сополимеризация. Введение в молекулу полимера второго мономера является важным способом регулирования степени кристалличности или даже аморфизации полимера. Нескольких процентов второго мономера достаточно, чтобы предотвратить кристаллизацию. Можно сказать, что статистические сополимеры всегда являются аморфными полимерами. Так, при сополимеризации этилена и пропилена получают аморфный сополимер — этиленпропилено-вый каучук, являющийся сейчас крупнотоннажным каучуком, применяемым в резиновой промышленности. Введение в молекулу полимера долей процента или немногих процентов второго мономера может снизить степень кристалличности до желаемого уровня. Если в результате сополимеризации возникает блок-сополимер, то при достаточной длине блоков может' возникнуть кристаллическая •структура, образованная теми блоками, которые количественно преобладают. Второй блок либо не образует кристаллическую решетку, либо образует ее высокодефектной. Такие блок-сополимеры применяются как добавки для улучшения .свойств полимеров или ^их смесей. Так, блок-сополимер этилена и пропилена может применяться для повышения стойкости к удару или морозостойкости полипропилена, а также для улучшения деформируемости сплавов полиэтилена и полипропилена. А. Легкогидрелизуемые нитрилы. В круглодонной .колбе с обратным холодильником кипятят смесь 1 моля нитрила с 2 молями 25%-ного водного раствора едкого натра до прекращения выделения аммиака (4—10 ч; тяга!). Чтобы, предотвратить кристаллизацию нитрилов в холодильнике, в случае твердых летучих с водяным старом нитрилов добавляют 80 мл этилового спирта, который по окончании реакции отгоняют. 6. В случае обработки животным углем необходимо взять около 450 мл спирта, чтобы предотвратить кристаллизацию на воронке во время фильтрования. 6. При этой вторичной перегонке может оказаться необходимым нагревать устройство для отбора фракций, чтобы предотвратить кристаллизацию продукта реакции до того, как дистиллат поступит в приемники. 12. Чистый неопентиловый спирт плавится около 55°. Время от времени необходимо пропускать горячую воду через холодильник, чтобы предотвратить кристаллизацию в нем спирта. коротким для того, чтобы предотвратить кристаллизацию вещества во дильник, чтобы предотвратить кристаллизацию в нем спирта. 450 мл спирта, чтобы предотвратить кристаллизацию на воронке 450 мл спирта, чтобы предотвратить кристаллизацию на воронке  Предельная температура Предельное напряжение Предельного состояния Предельно допустимых Предельно ориентированном Получения высокопрочных Предлагают следующий Предложены различные Предложенная структура |
- |
Навигация