Главная --> Справочник терминов


Предпочтительно использовать Как ариламины, так и фенолы можно окислить до хинонов. В промышленном процессе получения n-бензохинона в качестве окислителя используется двуокись марганца и серная кислота [14]. В другом, более старом промышленном процессе, для окисления анилина или фенола до хинона применяется бихромат натрия и серная кислота. В лаборатории в качестве окислителя как аминов, так и фенолов широко используется нитрозодисульфонат калия ON(SO3K)2 (соль Фреми) дающий, стабильный радикал нитрозилдисульфонат. Для ряда фенолов [153 этот окислитель дает выходы от 50 до 99%, в то время как для аминов [16] выходы обычно составляют 49—96% . Для очень реакционноспособных хинонов, таких, как о-бензохинон и стильбенхинон, предпочтительно использование в качестве окислителя окиси серебра [17]. Кроме того, в лабораторной практике в качестве окислителей применяют перекись водорода и уксусную кислоту [18] и феррицианид калия [19],

сутствии третичных аминов может протекать через кетен. Как моно-, так и дизамещенные производные хлористого ацетила дегидрогало-генируются в присутствии оснований с образованием кетена. Хотя могут применяться н такие основания, как пиридин 18], хинолин [9], амид натрия в жидком аммиаке (пример 6.4) и низкомолекулярные алифатические третичные амины ПО—13], предпочтительно использование триалкиламинов [12, 13]. Диметиланилин и пиридин мало подходят для дегидрогалогенирования алкилзамещенных ацетил-галогенидов [12]. По одному нз описанных методов с использованием триалкиламинов количественные выходы достигались иногда за 1—3 ч [12].

Для алифатических кетонов растворителем и предпочтительным катализатором является концентрированная соляная кислота. В случае нерастворимых алифатических кетонов хорошие результаты получают с хлористым водородом в спирте или диоксане. С менее основными арилалкилкетонами превосходные результаты достигаются с трихлоруксусной кислотой в качестве катализатора. Для еще менее основных диарилкетонов предпочтительно использование серной кислоты; 2 моля этого катализатора с 1 молем кетона в трихлоруксусной кислоте дают гомогенную реакционную смесь и снижают вероятность сульфонирования [371. При этом синтезе выходы самые различные.

Превращение ароматических галогенидов в нитрилы лучше проводить с цианидом меди. Этот реагент применяют с пиридином, хино-лином, диметилформамидом [19] и М-метилпирролидоном [20] в качестве растворителей или без растворителя при 250—260 °С (реакция Розенмунда — Брауна). "Индукционный период реакции по последнему методу можно сократить добавлением небольшого количества нитрила; каталитическое действие проявляют и следы сульфата меди [21]. Из этих методов наиболее предпочтительно использование в качестве растворителей диметилформамида и М-метилпирро-лидона. Применение первого изучено довольно подробно на примере ряда арилхлоридов или арилбромидов; выходы составляют 75— 100%. Методика разложения комплекса нитрила с галогенидом меди(1) была в некоторой степени усовершенствована путем применения хлорида железа(Ш) или этилендиамина. N-Метилпирролидон [201, хороший растворитель для цианида меди(1), позволяет проводить реакцию за короткое время. Для ограниченного числа галогенидов, главным образом бромидов, выходы колеблются от 82 до 92%.

Для очистки газов в зависимости от конкретных специфических условий процесса применяют также другие амины. Так, для избирательного извлечения HzS ,и SO2 из газа в присутствии СО2 предпочтительно использование соответственно растворов ДИПА и МДЭА.

когда этот метод применим, предпочтительно использование в реакции слож-

предпочтительно использование НТФ.

Для исследования полимеров метод ВЭЖХ очень удобен, особенно в осадочном варианте. Элюирование полимеров в осадочной ВЭЖХ происходит на грани между растворением и осаждением. Поскольку, долимер может перемещаться в коллоидном виде, что осложняет количественный анализ, для их элюирования в виде истинных растворов предпочтительно использование непористых сорбентов.

Для очистки газов в зависимости от конкретных специфических условий процесса применяют также другие амины. Так, для избирательного извлечения H2S и SO2 из газа в присутствии СО2 предпочтительно использование соответственно растворов ДИПА и МДЭА.

Реактивы Гриньяра чрезвычайно широко используются в химии карбоцикличе-ских ароматических соединений, однако прямое получение гетероциклических реактивов Гриньяра стандартным методом — взаимодействием магния с галоге-нопроизводными — часто затруднительно, особенно в случае гетероциклических соединений, содержащих основный атом азота. Однако реакция обмена галогена в иод- и бромопроизводных гетероциклических соединений с алкиль-ными реактивами Гриньяра (предпочтительно использование изопропилмаг-или диизопропилмагния) позволяет получить магниевые ! широкого круга гетероциклических соединений. Получение гетероциклических реактивов Гриньяра этим способом было использовано даже в твердофазном синтезе. Сульфоксиды пиридинового ряда также вступают в реакции обмена с образованием пиридиновых реактивов Гриньяра [101]. Реакционная способность гетероциклических реактивов Гриньяра не совсем совпадает с реакционной способностью их карбоароматических аналогов: тем не менее, они вступают в реакции со многими электрофильными реагентами, хотя в некоторых случаях необходимо наличие катализаторов (солей меди).

Гетарилгалогениды (или гетероциклические производные типа трифлатов фенолов) реагируют с широким кругом металлоорганических и других анионных реагентов в присутствии палладиевых катализаторов. В отличие от реакции Хека в таких реакциях предпочтительно использование заранее приготовленного ); обычно в качеств'

Отели и рестораны. Техника использования СНГ для приготовления пищи в отелях, ресторанах, кафетериях, рабочих столовых, госпиталях и других учреждениях, а также для приготовления школьных завтраков практически не отличается от той, которая применяется в быту. Отличие кухонных плит общественного питания от бытовых — большие размеры горелок и диаметры конфорок. Так как конструкция плит должна быть более прочной, для их изготовления предпочтительно использовать нержавеющую сталь, а не легко бьющуюся эмалированную керамику, применяемую в быту. Пилотные горелки, системы автоматического розжига, реле времени и терморегуляторы для управления работой верхних горелок в крупномасштабных плитах дорожных ресторанов применяют реже, чем устройство постоянного наблюдения. Высота таких плит от уровня пола может быть равной 400—500 мм (вместо 900 мм), что облегчает их обслуживание и манипуляции с большими пищевыми котлами. Характерная тепловая мощность верхней горелки для отдельной конфорки 16,75—25,12 МДж/ч, для варочной плиты с тяжелой литой чугунной плитой, создающей постоянную греющую поверхность,— 41,86—418,6 МДж/ч. Различные конструкции верхнего стола коммерческих кухонных плит (от сплошных до раздельных конфорок) позволяют выполнять самые разнообразные технологические операции: глубокую вытопку сала, прямое поджаривание мяса на поверхности плиты, кипячение, выпаривание и выдерживание.

Очистку отработанных газов термическим или каталитическим сжиганием применяют в тех случаях, когда невозможно или экономически невыгодно проводить рекуперацию растворителей. Органические соединения окисляют до СО2, СО и Н20. Каталитическое сжигание проводят при 350—400°С, в качестве катализаторов применяют оксиды металлов, однако предпочтительно использовать элементы группы платины на различных подложках. Соединения серы, фосфора, кремния, мышьяка, галогенуглеводороды и многие другие вещества являются для катализаторов ядами [20, 21].

Древесная мука и целлюлозные волокна. Целлюлозные наполнители, древесная мука, мука из ореховой скорлупы или целлюлозные волокна применяют в пресс-композициях с целью уменьшения усадки при отверждении, повышения прочности при ударе и регулирования текучести. Несомненно, наиболее распространенным наполнителем общего назначения является древесная мука, применение которой обеспечивает получение материала с достаточно хорошими эксплуатационными показателями при относительно низкой стоимости. При этом предпочтительно использовать древесину мягких пород, например сосну, ель, пихту; древесную муку твердых пород можно применять как индивидуально, так и в смеси. При применении древесной муки твердых пород водопоглощение несколько понижается. Свойства древесной муки, приготовленной «мокрым» измельчением в жерновых мельницах или молотковых дробилках и применяемой в пресс-композициях, приведены ниже:

В качестве подложки для таких абразивов используют бумагу, ткани, вулканизованную фибру или их сочетание. В принципе, можно использовать и крафт-бумагу, но в большинстве случаев для повышения гибкости, прочности и водостойкости применяют специальные сорта бумаги (плотностью 70—220 г/и2), предварительно модифицированные каучуком, олигоакрилатами и другими олиго-мерами. Для изготовления шлифовальной или полировальной ленты предпочтительно использовать материалы с анизотропными прочностными свойствами. Это достигают тем, что в процессе производства бумаги производят вытяжку (ориентирование волокон целлюлозы). При получении шлифовальных лент с высокими гибкостью и прочностью при растяжении применяют специальные тканые хлопчатобумажные или льняные материалы. В частности, для абразивных дисков используют фибру, изготовленную из бумаги на основе чистого хлопка.

Диметилсульфоксид. Этот реагент находит широкое применение при окислении первичных спиртов [14]. Для недорогих или обычных спиртов, вероятно, лучше всего просто нагревать спирт в диметилсульфоксиде при пропускании через него пузырьков воздуха, что дает в разных случаях выходы альдегида от 25 до 85% (пример ж.7). Для более дорогих спиртов предпочтительно использовать комбинацию реагентов, способствующих образованию промежуточных сульфоксониевых солей (III) через катион II, как показано для дициклогексилкарбодиимида (I) (пример ж.б). Образованию сульфоксониевой соли может способствовать не^только ди-

Энергии искры от незаземленного оборудования достаточно для активации взрыва пыли терефталевой кислоты в том случае, когда концентрация ее в воздухе превышает допустимую. С точки зрения техники безопасности предпочтительно использовать крупнодисперсную кислоту, либо (если это допускается технологическим регламентом) применять продукт в гранулированной или таблетированной форме.

той фазы, предпочтительно использовать катионные ПАВ, одно-

предпочтительно использовать водорастворимые катионные

Для преобразования этого полимера в сшитый эластомер с более длинной цепью необходим диизоцианат, который в ходе реакции удлиняет цепь полимера и вызывает сшивание. Наиболее предпочтительно использовать димеризованный ТДИ, десмодур ТТ — белый кристаллический материал с т. пл. —145 °С. Относительно высокая температура плавления этого продукта имеет свои преимущества, так как при этом несколько тормозится реакция изоцианатных групп во время вальцевания и хранения сырой смеси; взаимодействие начинается лишь при температуре вулканизации. Центральное урет-дионовое ядро при высоких температурах может расщепляться, в результате чего появляются еще две изоцианатные группы; однако при обычных температурах вулканизации (130—150 °С) эта реакция не имеет большого значения. Количество свободных гидро-ксильных групп в урепане 600 таково, что на каждые 100 вес. ч. полимера требуется приблизительно 4 вес. ч. десмодура ТТ. Этого количества теоретически достаточно, чтобы прореагировали вес гидроксильные группы, но для получения нужной степени сшивания необходимо добавить еще 4—6 вес. ч. десмодура ТТ. Введение еще большего количества диизоцианата снижает молекулярный вес и ухудшает свойства (рис. 7.1). При введении дополнительно 4 вес. ч. десмодура ТТ происходит взаимодействие с уретановыми группами, в результате возникают аллофановые связи в боковых цепях. Вследствие избытка диизоцианата некоторые цепи имеют концевые изоцианатные группы, которые могут реагировать с влагой, образуя мочевинные группы. Затем эти группы реагируют с изоцианатом и образуют биуретовые связи в боковых цепях.

сжатия, однако это может привести к снижению производительности. Предпочтительно использовать экструдеры с большим отношением длины цилиндра к диаметру (например, 24 : 1), хотя можно и с меньшим (до 15 : 1). При этом способе переработки содержание влаги в материале имеет еще большее значение, чем при литье под давлением. Некоторые партии материала можно загружать в литьевую машину без подсушивания, но для переработки экструзией его надо предварительно высушить. Рекомендуется также использовать набор сит.

Хотя все эти оценочные данные очень приблизительны, они все же позволяют сделать некоторые выводы. При изготовлении крупногабаритных изделий в больших или малых количествах целесообразно использовать литьевые полиуретаны; при этом чем больше габариты изделия, тем выгоднее их производство. Для изготовления мелких изделий весом ~14 г предпочтительно использовать термопласты. Здесь, наоборот, чем меньше изделие, тем дешевле обходится применение полиуретанов. Вальцуемые полиуретаны занимают промежуточное положение и используются обычно в тех случаях, когда габариты изделия или количество изделий не оправдывают применения литьевых или термопластичных полиуретанов.




Предельно ориентированных Пределами упругости Предлагается следующая Пересечения касательных Предложенных механизмов Получения винилацетата Предложено применять Перестанет изменяться Предложил применять

-
Яндекс.Метрика