Главная --> Справочник терминов


Предпочтительно образуются Положение, занимаемое вступающей нитрогруппой по отношению к аминогруппе, зависит от условий нитрования и от строения исходного вещества. При нитровании ацетзнилида в уксусной кислоте предпочтительно образуется n-нитроацетанилид наряду с небольшим количеством орто-соединения; в среде уксусного ангидрида преимущественно образуется о-нитроацетанилид. Если же нитрование анилина проводить в концентрированной серной кислоте, то получаются примерно равные количества м- и ге-нитроанилина.

При взаимодействии электрофильного реагента с циклоал-кеном по механизму а не наблюдается стереоспецифичность реакции: образуется смесь цис- и транс-изомеров. Согласно механизму б, предпочтительно образуется продукт транс-присоединения, а по механизму в — продукт цыс-присоединения:

При присоединении первой молекулы брома предпочтительно образуется транс-изомер дибромида; это было установлено при бромировании ацетилендикарбоновои кислоты:

а) При димеризации акролеина по реакции диенового синтеза предпочтительно образуется аддукт (94), тогда как согласно первому предположению должен был бы образоваться аддукт (95):

По этой же причине при взаимодействии циклопентадиена с транс- 1-нитропропеном-1 предпочтительно образуется аддукт, в котором нитрогруппа находится в эж?о-положении:

Экспериментально было установлено, что в результате реакции предпочтительно образуется аддукт, соответствующий варианту I переходного состояния:

Бромирование. Присоединение первой молекулы брома идет менее избирательно, чем присоединение галогеноводорода и во^ ды; Предпочтительно образуется продукт 1,4-присоедйнения;

При термическом разложении четвертичных аммониевых оснований с различными алифатическими радикалами, одним из которых -является этил, предпочтительно образуется этилен и соответствующий амин:

бутана в конформациях, соответствующих конформациям (84) и (85), пространственные затруднения возникают в меньшей степени и не оказывают решающего влияния на направление реакции. Поэтому в соответствии с правилом Зайцева в результате дегидрогалогенирования предпочтительно образуется наиболее термодинамически устойчивый траяс-бутен-2:

С этих позиций становится понятным и тот экспериментальный факт, что при алкилировании бензола избытком метилхло-рида в условиях кинетического контроля предпочтительно образуется 1,2,4-триметилбензол, а при длительном нагревании в условиях термодинамического контроля — наиболее устойчивый 1,3,5-триметилбензол (мезитилен):

Спектры ПМР соединения 85 (называемого кекуленом) показывают, что в том случае, когда возможно образование или ароматического секстета, или системы с большим числом электронов, предпочтительно образуется секстет [193]. Для 48л-элект-ронного соединения 85 теоретически возможны две структуры: 85а с конденсированными бензольными циклами и 856, представляющая собой [30]аннулен снаружи и [18]аннулен изнутри. В спектре ПМР этого соединения наблюдается три пика (при 7,94, 8,37 и 10,456 с соотношением интенсивностей 2:1:1), соответствующие трем группам протонов. Пик при 7,94>5 относится

7.47. Какие трехзамещенные производные бензола предпочтительно образуются при хлорировании: а) о-нитрохлорбензола; б) ж-динитробензола?

Азиды. Реакция фенилазида с электроноизбыточными диполярофилами контролируется щелью G2, а с электронодефицитными диполярофилами - щелью G]. Поэтому в первом случае предпочтительно образуются 5-замещенные, а во втором 4-замещенные 1 -фенилтриазолины.

Нитроны. Реакции интронов контролируются щелью G2 (НСМО диполя). В НСМО нитрона коэффициент на атоме углерода значительно выше, чем на атоме кислорода, тогда как в ВЗМО коэффициенты почти одинаковы. Поэтому во всех случаях предпочтительно образуются 5-замещенные изоксазолиднны:

предпочтительно образуются наименее замещенные олефины [схема (138)].

Размер цикла в образующихся гликозидах зависит от условий реакции: при охлаждении в нейтральной среде предпочтительно образуются фура-нозиды, а при нагревании или в кислой среде — пиранозиды.

Позднее показано, что вместо аммиака для циан гидр инового синтеза удобнее использовать анилин или другие ароматические амины 97; кроме того, ароматический остаток легко удаляется с аминогруппы при каталитическом гидрировании одновременно с восстановлением нигрильной группы. Особенно удобны для этой цели бензиламин 98 и 9-аминофлуо-рен ". Препаративная ценность циангидринового метода при получении определенного аминосахара определяется выходом соответствующего нитрила, так как реакция приводит к смеси двух эпимеров. Использование ароматических аминов приводит преимущественно к эпимеру с трео-конфигурацией у С2 и Cs. Так, из пентоз D-ряда предпочтительно образуются гексозамины с D-альтро-, D-глнжо-, D-идо- и О-галакто-конфигу-рациями. Однако вскоре было показано, что эпимерные нитрилы с эритро-конфигурацией у С. и Сй (D-алло-, D-манно-, D-гуло-, D-тало-) удобно получать из N-бензил- и N-флуорениламинонитрилов путем их эпиме-ризации 9В. Таким образом, этим методом могут быть синтезированы практически все 2-дезокси-2-аминогексозы.

Под действием И. м. с высоким выходом осуществляется моно-бромирование стероидных альдегидов [2]. Предпочтительно образуются диастереомеры с р-ориентацией атома брома. Реакция была

виях дает три аллильных спирта (5) — (7). Следует отметить, что предпочтительно образуются «-перекиси. Полученные результаты лучше всего объясняются, если принять, что переходное состояние реакции ближе к исходному олефину, чем к ал-лнльной гидроперекиси.

Под действием И. м. с высоким выходом осуществляется моно-бромирование стероидных альдегидов [21. Предпочтительно образуются диастереомеры с р-ориентацией атома брома. Реакция была

виях дает три аллильных спирта (5) — (7). Следует отметить, что предпочтительно образуются «-перекиси. Полученные результаты лучше всего объясняются, если принять, что переходное состояние реакции ближе к исходному олефину, чем к ал-лнльной гидроперекиси.




Предельно ориентированном Получения высокопрочных Предлагают следующий Предложены различные Предложенная структура Предложено добавлять Предложено следующее Предложили следующее Предложил следующее

-
Яндекс.Метрика