|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перестанет растворяться тура все время оставалась в пределах 5—15° Ст до тех лор, пока от добавления: новых порций нитрита но перестанет повышаться температура. Смесь оставляют В кругло донную колбу емкостью 6 л, снабженную обратным холодильником и термометром, вливают 956 мл (765 г, 16 молей) этилового спирта. Колбу охлаждают и через холодильник вливают порциями 748 мл (1378 г, 13,5 моля) концентрированной серной кислоты. Кислоту следует приливать медленно, встряхивая время от времени содержимое колбы, так, чтобы температура смеси не превысила 40°. Раствор охлаждают до 20° и, сняв холодильник, быстро всыпают 825 г сухой натриевой соли циануксусной кислоты, после чего вновь присоединяют обратный холодильник.'Прибор помещают под тягу и колбу встряхивают. Температура смеси быстро повышается, и начинает выделяться хлористый водород (примечание 1). Когда температура перестанет повышаться за счет теплоты реакции, колбу начинают медленно нагревать на масляной бане до температуры кипения жидкости. Эту температуру поддерживают 4—5 часов, время от времени встряхивая колбу (примечание 2). Охладив затем смесь до 30—40°, добавляют 500 мл бензола, колбу встряхивают, вливают в нее 2 л воды и в делительной воронке отделяют водно-спиртовой слой от бензольно-эфирного (примечание 3). Бензольный экстракт нейтрализуют, промывая 10%-ным водным раствором карбоната натрия, насыщенного поваренной солью (примечание 4), а затем водой. Бензольный экстракт перегоняют сперва под атмосферным давлением до 90°, а затем в вакууме, собирая фракцию с т. кип. 80°/4 мм рт. ст., d=l',055—1,061 (примечание 5). При идентификации вещества, в литературе не описанного, повторяют кристаллизацию до тех пор, пока температура плавления не перестанет изменяться — перестанет повышаться. Проверяют на герметичность водой или органическим растворителем. Затем в воронку наливают раствор и экстрагент. Придерживая правой рукой воронку н указательным пальцем этой руки пробку, несколько раз взбалтывают смесь, следя, чтобы рукоятка крана была сверху. Затем воронку поворачивают пробкой вниз и открывают кран для выравнивания давления в вороике с атмосферным. Эти операции повторяют два-три раза, пока пространство над раствором в воронке не будет насыщено парами растворителя и давление не перестанет повышаться. Об этом свидетельствует отсутствие характерного шипения при открытии кра- Когда установится равенство прихода и расхода пара, давление в паропроводе перестанет повышаться, обратный клапан 4 закроется, приход пара в аккумулятор прекратится и зарядка окончится. дород (примечание 1). Когда температура перестанет повышаться за счет Риддик [1551] изучал методы очистки продажных нитро-алканов Было показано, что наиболее эффективным является использование комбинации химических и физических методов. Такая очистка позволяет получать препарат, содержащий, согласно результатам масс-спектрометрического анализа, 99,5% соответствующего нитроалкана, объем которого составляет приблизительно % — Vs объема исходного реактива. Методика состоит в следующем. Исходный нитроалкан трижды промывают в делительной воронке, энергично встряхивая его с раствором, содержащим по 25 г бикарбоната и бисульфита натрия в 1 л и взятом в количестве, составляющем 20% от количества нитроалкана. Таким же образом нитроалкан трижды промывают 5%-ным раствором серной кислоты и трижды водой. Зл промытого нитроалкана помещают в 5-литровую стеклянную колбу для перегонки, туда же добавляют 1 л воды и колбу присоединяют к колонке большого диаметра с не менее чем десятью теоретическими тарелками. Смесь кипятят в течение 1 часа с обратным холодильником и отбирают 10 мл дистиллата. Кипячение продолжают в течение еще 30 мин. и снова отбирают 10 мл жидкости. ЭТУ процедуру повторяют до тех пор, пока температура головной фракции не перестанет повышаться при отборе дистиллата (10 мл), после чего весь отобранный дистиллат отбрасывают. Затем при флег-мовом числе 2 : 1 отбирают нитроалкановую фазу. Когда температура дистиллата повысится на 1°, перегонку прекращают. От дистиллата отделяют воду и переносат его в отдельную 2-литро-ВУЮ колбу. Эффективность используемой колонки зависит от очищаемого нитроалкана и требуемой степени чистоты. Для очистки любого из четырех нитроалканов можно воспользоваться колонкой Подбельняка типа колонки Hyper-Cal. Если применяется Раствор 167 г о-иитробензойной1 кислоты в 1 л воды точно нейтрализуют 157 г едкого бария и объем раствора доводят до 1,5 л или же растворяют 261,5 г бариевой соли нитробензойнои кислоты в 1,5 л воды. Жидкость охлаждают до 10°, прибавляют 75 г хлористого аммония и затем к раствору добавляют понемногу в течение получаса и при энергичном перемешивании 150 г цинковой пылн. При этом смесь охлаждают с тем, чтобы температура ее не! превышала 20° и чтобы суспензия сохраняла сероватый цвет, как и в случае получения Р-фенилгидроксиламинов. При доступе воздуха или при более высокой температуре смесь окрашивается в желтовато-красный цвет и образуется загрязненный продукт с плохим выходом. По прибавлении всего указанного количества цинка смесь перемешивают еще в течение около получаса, пока температура не перестанет повышаться. Осадок быстро отсасывают, промывают водой, нагретой до 30°, до тех пор, пока промывные воды ие перестанут по прибавлении соды восстанавливать фелинговой жидкости. Фильтрат вместе с промывными водами быстро вливают в 150 см3 охлажденной льдом 25%-ной соляной кислоты. Выпавший осадок, который не должен быть окрашенным, отсасывают в условиях, исключающих доступ света, промывают небольшим количеством холодной воды и высушивают на пористой тарелке (выход около 90 г). Из маточного раствора можно извлечь эфиром еще около 15 е продукта. Общий выход составляет 65—70% от теории. При перекристаллизации из эфира о-гидроксиламинобензойная кислота выделяется в виде белых блестящих игл. Вещество плавится148 при 142,5° с резким вскипанием и вскоре затвердевает; при дальнейшем нагревании чернеет. Для создания давления закрывают кран 1 и ставят кран 2 в положение а. Когда уровень затворной жидкости в трубке 5 поднимется выше пробки бутыли 9 и перестанет повышаться, плотно зажимают переточную трубку зажимом 10, после чего кран 2 снова ставят в положение б. Отгоняющийся с паром фурфурол собирается в хло-роформенном слое. Перегонку прекращают после того, как уровень хлороформа в приемнике перестанет повышаться, на что требуется около 7—10 часов. Хлороформенный раствор фурфурола отделяют от водного слоя, промывают его разбавленной щелочью, затем водой и сушат над прокаленным сернокислым натрием. При идентификации вещества, в литературе не описанного, повторяют кристаллизацию до тех пор, пока температура плавления не перестанет изменяться—перестанет повышаться. Способ получения метана-РЬ основан [1] на методе Финолта [2]. При помощи нормального конического шлифа присоединяют к холодильнику колбу Кляйзена емкостью 250 мл (примечание 1). Холодильник соединяют с вакуумной системой, включающей манометр с открытьш концом, охлаждаемую ловушку и насос Теплера (примечание 2). В реакционную колбу вносят приблизительно 0,5 г (13 лшолей) порошкообразного алюмо-гидрида лития (примечание 3) и 50 мл безводного бутилового эфира. К колбе присоединяют ампулу с разбиваемым клапаном, содержащую 1,7 г (10 жмолей) бромистого метилена, после чего охлаждают колбу до 0° и осторожно откачивают для обезгажи-вания смеси. Колбу, холодильник и манометр отсоединяют от остальной части установки, медленно нагревают колбу до 60° и выдерживают ее при этой температуре приблизительно в течение 3 час. (примечание 4). Охлаждают раствор жидким азотом и откачивают систему, после чего вскрывают в вакууме ампулу и перегоняют в реакционную колбу бромистый метилен. Медленно нагревают реагенты до тех пор, пока не начнется умеренное протекание реакции приблизительно при температуре плавления галогенида (примечание 5). После того как давление, измеряемое манометром, перестанет повышаться, колбу охлаждают до 0°, погрузив ее в лед. На основании измерений да- ИодметилатЬдиэтиламино -2- (2,4, 6-т ринитрофе-н и л) э т а н а. 36,2 г (0,16 моля) 2,4,6-тринитротолуола, 22,0 г (0,20 моля) хлоргидрата диэтиламина и 12,0 г (0,40 моля) параформа в 200 мл абсолютного спирта кипятят с обратным холодильником при механическом перемешивании в течение 24 час; за это время дважды прибавляют еще по 5 г параформа. Охлаждают колбу льдом и прибавляют смесь 500 мл воды и 10 мл концентрированной соляной кислоты. Образовавшееся масло экстрагируют эфиром и к водному желтому раствору осторожно прибавляют углекислый кальций до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Полученную смесь 10 раз экстрагируют эфиром порциями (по 200 мл каждая); эфирные экстракты сушат хлористым кальцием и упаривают в вакууме без нагревания. К остатку прибавляют равное весовое количество йодистого метила и после индукционного периода, равного иногда 40 мин., начинают рия Na2SO4-10H2O (или безводную соль Na2SO4) при комнатной температуре, непрерывно перемешивая раствор стеклянной палочкой. Когда получите насыщенный раствор (соль перестанет растворяться и начнет накапливаться на дне стакана), прекратите перемешивание и дайте раствору отстояться в течение нескольких секунд. Слейте часть отстоявшегося раствора в цилиндр и измерьте ареометром его плотность, а термометром температуру. Результаты измерений запишите в журнал. Для сушки жидкостей и растворов соединений в органических растворителях применяют твердые неорганические вещества, способные поглощать воду. Осушитель подбирают таким образом, чтобы он не реагировал ни с растворенным веществом, ни с растворителем и поглощал воду по возможности быстро и полностью. Следует также применять его в возможно меньшем количестве, для того чтобы уменьшить потери вещества за счет его адсорбции осушителем. Сначала добавляют небольшое количество осушающего вещества (от 1 до 3 % от массы раствора) и сосуд встряхивают, для того чтобы достигнуть более полного соприкосновения фаз. Если по истечении некоторого времени образуется слой насыщенного водного раствора осушающего вещества, его удаляют с помощью пипетки или делительной воронки. Затем снова добавляют такое же количество осушающего вещества и через некоторое время снова отделяют слой водного раствора. Когда осушающее вещество перестанет растворяться, высушенную жидкость переливают в коническую колбу, еще раз добавляют такую же порцию осушающего вещества, колбу закрывают пробкой с хлоркальциевой трубкой, оставляют по крайней мере на 12 часов, а затем фильтруют. Затем колбу охлаждают и добавляют при перемешивании кусочки едкого кали до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Отделив выделившийся водный слой, переливают диоксан в склянку, в которой оставляют его на сутки над твердым едким кали, время от времени встряхивая содержимое склянки. После этого переносят диоксан в колбу с обратным холодильником и кипятят над натрием в течение О—12 час., пока реакция не прекратится и поверхность натрия будет оставаться блестящей. Тогда отгоняют диоксан над натрием, предохраняя его от соприкосновения с воздухом (см. при этиловом спирте). Чистый диоксан кипит при 101,5° (760 мм) и плавится при 12°, помощью разбавленной соляной кнсло-1еталь ацетальдегнда. Для этого в круг-юстью 1,5 ...2 л, снабженную обратным иной изогнутой трубкой, помещают 1 л грнрованной соляной кислоты н 100 мл :чение 6... 12 ч, пропуская через нее сла-дня образующегося ацетальдегида. Затем шляют при перемешивании кусочки гид-зр, пока он не перестанет растворяться. Образовавшийся 1-метил-2-пиридон высаливают из реакционной смеси прибавлением к ней 100 г безводного Na2CO3. После того как углекислый натрий перестанет растворяться, перемешивание прекращают и от водного слоя отделяют желтый или бурый маслянистый слой, содержащий большую часть 1-метилпиридона. Водный слой фильтруют для отделения неорганических солей и фильтрат экстрагируют хлороформом (2X200 мл) (прим. 1). Вытяжки присоединяют к отделенному ранее маслянистому слою и отгоняют весь хлороформ. Остаток переносят в колбу Кляйзена емкостью 50—75 мл и подвергают перегонке в вакууме на масляной бане. 1-Метил-2-пиридон выделяют из реакционной смеси высаливанием, для чего при энергичном перемешивании добавляют 400—500 г безводного углекислого натрия. После того, как углекислый натрий перестанет растворяться, перемешивание прекращают и от водного раствора отделяют желтый или бурый маслянистый слой, содер- водного раствора. Когда осушающее вещество перестанет растворяться, вора медного купороса гидрат окиси меди перестанет растворяться при К содержимому колбы осторожно добавляют мелкие ку-соч1ки сухого льда до тех пор, пока он ие перестанет растворяться (реакция идет бурно!). Реакционный раствор желтого, иногда желто-зеленого цвета экстрагируют бензолом (5—6 раз). Бензольные вытяжки промывают несколько раз (2—3 раза) раствором бикарбоната натрия, затем водой и сушат порошкообразным прокаленным хлористым кальцием 10— 12 часов. Отфильтрованные бензольные вытяжки .переносят в колбу для перегонки в вакууме, бензол отгоняют при пониженном давлении при 32—34°/100 мм. Остаток переносят в кристаллизатор и помещают в вакуум-эксикатор, наполненный парафиновой стружкой. После удаления бензола в кристаллизаторе остается вязкая масса желтого цвета, из которой на 148 Карбонат калия применяется главным образом для ОСУШКИ спиртов. Его добавляют до тех пор, пока он не перестанет растворяться после продолжительного встряхивания. Затем колбу охлаждают и добавляют при перемешивании кусочки едкого кали до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Отделив выделившийся водный слой, переливают диок-сан в склянку, в которой оставляют его на сутки над твердым едким кали, время от времени встряхивая содержимое склянки. После этого переносят диоксан в колбу с обратным холодильником и кипятят над натрием в течение 6—12 часов, пока реакция не прекратится и поверхность натрия будет оставаться блестящей. Тогда отгоняют диоксан над натрием, предохраняя его _ от соприкосновения с воздухом (см. при этиловом спирте). Чистый диоксан кипит при 101,5° (760 мм) и плавится при 12°.  Получения высокопрочных Предлагают следующий Предложены различные Предложенная структура Предложено добавлять Предложено следующее Предложили следующее Предложил следующее Предложить следующий |
- |
Навигация