Термины, связанные с цементом. Получения вторичных

Главная --> Справочник терминов

Получения вторичных В своем эксперименте авторы пользутся четырьмя кварцевыми сосудами (3,5 см диаметром и емкостью 73 см3), поверхность каждого из которых перед проведением в нем окисления метана подверглась отличной от других специальной обработке. Один сосуд промывался плавиковой кислотой и в этом случае для получения воспроизводимых результатов при последующем окислении метана приходилось проводить несколько предварительных опытов. Обработка второго сосуда заключалась в проведении в нем в течение месяцев окисления метана без предварительного промывания плави- "* 20 ковой кислотой. Такой сосуд авторы называют «старым» и считают, что «старение» его состоит в расстекловывании Q поверхностного кварцевого слоя. Действие плавиковой *>сел

Для получения воспроизводимых результатов следует тщательно фиксировать условия и режим хроматографирования. Запись рекомендуется вести следующим образом: марка прибора, тип детектора, длина и внутренний диаметр колонки, содержание НЖФ (в процентах от массы носителя), названия НЖФ и носителя, температура колонки, газ-носитель и его объемная скорость. Пример записи приведен на рис. 58.

Каждый опыт повторяют 3 раза до получения воспроизводимых кривых.

Приготовление образцов. Для испытания приготавливают цилиндрические образцы диаметром 5—6 мм, толщиной 2—3 мм. Образцы должны быть очищены от заусениц, их плоскости должны быть строго параллельны. При испытании пленочных материалов для получения образца заданной толщины применяют набор соответствующих пакетов образцов. Для получения воспроизводимых результатов при испытании различных образцов из одного и того же материала необходимо изготавливать образцы одинаковых размеров.

При работе со всяким амидом металла нужно строго соблюдать некоторые мери предосторожности. Большинство даиных об этом классе соединений было получено при изучении амида .натрия, так как он имеет' наиболее широкое применение. Получение амида щелочного металла . нужно проводить всегда непосредственно перед каждой реакцией. Это необходимо не только для получения воспроизводимых экспериментальных результатов, но также с целые обеспечения безопасжзети работы. Неоднократно было показано \27], что амиды щелочных металлов реагируют с кислородом, углекислотой и влагой воздуха с образованием взрывоопасных смесей, содержащих окиси, карбонаты и нитриты. Циглер [28] запатентовал способ приготовления однородной пасты посредством растирания амида щелочного металла с инертной жидкостью, нрпример бешолюм,

Обычно берут значительный избыток (по весу) никеля Ре-нея (по крайней мере в десять раз больше по весу, чем сернистого соединения) и прибавляют его в виде суспензии к раствору вещества, подвергаемого десул.ьфуризации. Количество никеля лучше всего определять путем взвешивания сплава никеля с алюминием до обработки щелочью или же определять объем суспензии никеля. Для получения воспроизводимых результатов никель следует"приготовлять за определенное время (за несколько часов или дней) до его использования; старение катализатора в течение нескольких недель или месяцев сопровождается заметной дезактивацией.

3. Применение двууглекислого натрия совершенно необходимо для получения воспроизводимых результатов.

Следует подчеркнуть важность для получения воспроизводимых результатов тщательного высушивания получаемого основания и проведения ректификации на эффективной колонке.

экстракции и получения воспроизводимых результатов гораздо удобнее,

Для получения воспроизводимых результатов следует тщательно фиксировать условия и режим хроматографирования [22]. Запись рекомендуется вести следующим образом: марка прибора, тип детектора, длина и внутренний диаметр колонки, газ-носитель и его объемная скорость.

- Важнейшее условие получения воспроизводимых результатов при фракционировании любым методом - строгое соблюдение температурного режима. Образцы полимера перед фракционированием должны быть тщательно очищены от примесей переосаждением и высушены в вакууме при возможно более низкой температуре. Для получения однородного и легко фильтрующегося осадка при переосаждении следует приливать раствор полимера в осадитель при энергичном перемешивании.

сернокислотной гидратации амиленов с целью получения вторичных и третичных амиловых спиртов. В промышленности производство амиловых спиртов сернокислотной гидратацией олефинов пока не получило значительного развития. Однако имеются сведения [56], что в США серной кислотой (77%-ной) обрабатывают продукты термического крекинга, состоящие из смеси изопропил-пропилена, пентена-1 и пентена-2.

Для получения вторичных аминов без примеси третичных в качестве нуклеофила используют N-алкилсульфамид. Полученный Г^,М-диалкилсульфамид затем подвергают гидролизу или каталити-

Поскольку гидридное перемещение обратимо, оно может быть использовано и для получения вторичных спиртов из кетонов (восстановление по Мейервейну — Пондорфу — Верлею). Восстановление ведут в изопропиловом спирте в присутствии каталитических количеств изопропилата алюминия.

Удобный метод получения вторичных аминов, свободных от примесей первичных и третичных аминов, заключается в обработке алкилгалогенидов натриевой или кальциевой солью цианамида NH2CN; при этом образуются дизамещенные цианамиды, которые затем гидролизуют и декарбоксилируют до вторичных аминов. Хорошие выходы достигаются при проведении реакции в условиях межфазного катализа [666]. Группа R может быть первичной, вторичной, аллильной или бензильной. 1, ш-Дигалогениды дают вторичные циклические амины.

собой хороший метод получения вторичных аминов. Вторичные амины можно приготовить и путем алкилирования F3CCONHR (К = алкил или арил) в присутствии краун-эфира с последующим гидролизом образующегося F3CCONRR' [761].

Важным методом, используемым в промышленности для нуклео-фильного замещения амино- и гидроксигрупп в нафталиновом ряду, является реакция Бухерера. Сущность этой реакции состоит в том, что нафтиламины и нафтолы, как и многие их сульфокислоты и другие производные, при нагревании в водных растворах солей сернистой кислоты образуют продукты присоединения. Обрабатывая их при нагревании раствором щелочи, получают соответствующие нафтолы, а при действии водного аммиака или аминов — нафтиламины с хорошим выходом. Реакции проходят в мягких условиях. Так, взаимодействие 2-нафтола с ароматическими аминами и бисульфитом натрия дает возможность получать УУ-арил-2-нафтил-амины вводной среде при 110—120°С, тогда как в отсутствие бисульфита требуется нагревание до 260 °С с отгонкой воды. Для получения первичных аминов гидроксисоединение нагревают в растворе аммиака и сульфита аммония, для получения вторичных аминов используют соответствующий амин и сульфит натрия. Для замены аминогруппы гидроксилом исходный нафтиламин нагревают с сульфитом натрия и щелочью до прекращения выделения аммиака. Таким образом реакция Бухерера обратима.

Другой общий и находящий большое практическое применение метод получения вторичных аминов — восстановительное алкили-рование. Сущность его состоит в том, что амин вводится в реакцию с альдегидом или кетоном и образующийся азометин гидрируют над катализатором, например над никелем Ренея или палладием на угле (подробнее см. гл. 15):

С одним способом получения вторичных и третичных жирно-ароматических аминов мы уже знакомы (стр.301).

Продолжая начатые А. М. Бутлеровым синтезы с применением цинкорга-нических соединений, А. М. Зайцев нашел простой и доступный метод получения вторичных и третичных предельных и непредельных спиртов взаимодействием йодистых алкилов, цинка и альдегидов или кетонов.

Как уже упоминалось, л-китрозодиметиланшшн кристаллизуется в виде зеленых пластинок и образует желтый гидрохлорид (разлагается при 177°С). Под действием горячей щелочи он количественно гидроли-зуется до л-нитрозофенола и диметиламина. Подобные реакции гидролитического расщепления С-нитрозаминов находят некоторое применение как способ получения вторичных жирных аминов. Возможно, что при этом происходит образование монооксима бензохинона, тауто-мерной формы л-нитрозофенола. Восстановление л-нитрозо-М,М-диме-тиланилина приводит к 1\Г,М-диметильному производному л-фениленди-амина, а при окислении перманганатом калия получается соответствующее нитросоединение:

Восстановительное алкялпропание но является таким общим методом для получения вторичных аминов, как для первичных. Влаимодействие аммиака с 2 моль карбонильного соединения в алифатическом ряду приводит обычно к образованию смеси моно-, ди- и триалкилашшоп. Но из бепяальдегида, а также ид о-хдор- и о-мотилбензаль-дегида соответствующие дибензиламины получаются с- выходом 80—90% от теоретического [907].

Перекрывание орбиталей Получение нескольких Получение первичных Получение производных Перекристалл изовывают Получение солянокислого Получение свободного Получение устойчивых Переливают содержимое