|
|
|
Главная --> Справочник терминов Предполагаемой структуры Катионит СБС принадлежит к монофункциональным сильнокислотным катионитам полимеризационного типа. Его получают обработкой сополимеров стирола и бутадиена серной кислотой или олеумом. В зависимости от содержания стирола и серы катионит выпускается трех марок: СБС-1, СБС-2 и СБС-3. Предполагаемая структура элементарного звена катионита СБС такая: Четырехцентровые связи удерживают вместе и мономеры в гексамерах, что было показано рентгеноструктурным анализом кристаллического комплекса циклогексилллитий • бензол, 6:2. Соединение представляет собой структуру с ядром, содержащим искривленный октаэдр из атомов металла. Предполагаемая структура гексамера бутиллития представлена на рис. 4.3. также и в том, что предполагаемая структура ионов и механизм Рнс. 3.15. Предполагаемая структура комплекса дициклогексил-18-краун-в с СоС1. ([10S], воспроизведено с любезного разрешения). а — предполагаемая структура в растворе ([777], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society); б — структура кристалла, определенная с помощью рентгеноструктурного анализа РИС. 3.23. Предполагаемая структура комплекса диметилдибенэо-18-краун-в с фпу-оренидом бария в ТГФ или пиридине ([120], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society). Анилиновый черный представляет собой, по-видимому, краситель со структурой феназониевой соли [ 100] и является одним из самых прочных и красивых -черных красителей для хлопка. Он почти всегда получается прямо на волокне при окислении горячего водного раствора сульфата анилина бихроматом натрия в присутствии солей меди или железа. При более низких температурах получаются, промежуточные продукты (эмеральдин, нигранилин, перниграни-лин), которые имеют зеленовато-черный оттенок и не так прочны, как анилиновый черный. Лал и Капур [101] приписывают черный оттенок нигранилина присутствию неидентифицированного красного красителя. Предполагаемая -структура анилинового черного приведена ниже [102]. Однозначного метода синтеза каждого из этих трех продуктов (XXII, XXIIIa и б) не разработано, однако существуют два метода, из которых любой кажется бесспорным, но они не дают совпадающих результатов, о чем речь будет ниже. По-видимому, надежный метод синтеза метилового (т. пл. 58 — 59°)и этилового (т. пл. 49 — 50°) эфиров соединения XXI Пб разработали Янг и Джонсон [181]. Он основан на взаимодействии диалкилбен-зоилимидотиокарбонатов и гидроксиламина. Предполагаемая структура этих Рис. 3.15. Предполагаемая структура комплекса дициклогексил-18-крауи-в с СоС1, ([105], воспроизведено с любезного разрешения). а - предполагаемая структура в растворе ([111\ воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society); б — структура кристалла, определенная с помощью рентгеноструктурного анализа [56]. РИС. 3.23. Предполагаемая структура комплекса диметилдибенэо-18-краун-в с фпу-оренидом бария в ТГФ или пиридине ([120], воспроизведено с любезного разрешения American Chemical Society). Неудивительно, что первоначальное отношение к открытию бакибола с помощью масс-спектрометрии было достаточно осторожным — слишком много возражений можно было высказать против весомости доказательств в пользу предполагаемой структуры (весь опыт химической науки учит скептическому отношению к существованию нового соединения до тех пор, пока оно не выделено и не охарактеризовано как индивидуальное вещество). Тем не менее, ее и эстетическая, и научная привлекательность побудила многие лаборатории устремиться к амбициозной цели получить эту новую аллотропную форму углерода в виде реально существующего вещества (а не только пика в масс-спектре). После установления типа углеродного скелета далее путем отнесения характеристических частот, наблюдаемых в ПК-спектре, определяют, какие функцио-1 нальные группы содержатся в неизвестном соединении. Зная качественный со-1 Став соединения, можно прежде всего исключить при рассмотрении его предполагаемой структуры определенные функциональные группы. Неудивительно, что первоначальное отношение к открытию бакибола с помощью масс-спектрометрии было достаточно осторожным — слишком много возражений можно было высказать против весомости доказательств в пользу предполагаемой структуры (лссь опыт химической науки учит скептическому отношению к сушестпованию нового соединения до тех пор, пока оно не выделено и не охарактеризовано как индивидуальное вещество). Тем не менее, ее и эстетическая, и научная приалекательность побудила многие лаборатории устремиться к амбициозной цели получить эту новую аллотропную форму углерода в виде реально существующего вещества (а не только пика в масс-спектре). Переходное состояние является «треугольным», т.е. циклическим трехцентровым двухэлектронным. Это следует, во-первых, из предполагаемой структуры иона метония (см. выше), а во-вторых, из простых молекулярно-орбнтальных представлений. Неудивительно, что первоначальное отношение к открытию бакибола с помощью масс-спектрометрии было достаточно осторожным — слишком много возражений можно было высказать против весомости доказательств в пользу предполагаемой структуры (весь опыт химической науки учит скептическому отношению к существованию нового соединения до тех пор, пока оно не выделено и не охарактеризовано как индивидуальное вещество). Тем не менее, ее и эстетическая, и научная привлекательность побудила многие лаборатории устремиться к амбициозной цели получить эту новую аллотропную форму углерода в виде реально существующего вещества (а не только пика в масс-спектре). Рис. 66. Схема предполагаемой структуры термоэластопласта: предполагаемой структуры термоэластопласта: попытки теоретически рассчитать прочность, иилиди пл чм^ш и природы связей, которые должны разрушиться, а также исходя из известной или предполагаемой структуры материала и геометрии разрушения, предпринимались неоднократно [68—75]. Во всех случаях наблюдалось большое расхождение между теоретическим и техническим значениями прочности. Ниже приведены теоретические (сгр (Те0р)) и технические (орт) значения прочности монокристалла поваренной соли для трех направлений растяжения (МПа) [74, с. 163]: Определение физических констант. Каждое органическое вещество обладает рядом постоянных физических величин — констант. К ним относятся температуры плавления и кипения, плотность и показатель преломления (для жидких веществ), удельное оптическое вращение (для хиральных молекул) Идентичность констант исследуемого вещества со справочными данными свидетельствует одновременно о степени чистоты вещества. Но следует иметь в виду, что совпадение 1—2 констант является лишь доводом в пользу предполагаемой структуры, так как здесь возможно и простое совпадение. Интенсивности дифракционных максимумов непосредственно связаны с порядковыми номерами атомов, образующих кристаллическую структуру, и с их расположением в трех измерениях. Для предполагаемой структуры можно вычислить теоретическое распределение интенсивностей. Сравнивая вычисленные значения интенсивности (или некоторую функцию этих величин) с результатами измерений, можно определить, насколько предполагаемая структура соответствует истинной, и подобрать предполагаемую модель так, чтобы вычисленные данные совпадали с экспериментальными. Функцию радиального распределения, найденную экспериментально, можно сравнить с функцией, вычисленной для заданной модели структуры. Проверка правильности предполагаемой структуры таким методом менее точна, чем проверка обычным методом монокристалла. Однако при работе с аморфными полимерами нет другого выхода, кроме наиболее полного использования имеющихся размытых рентгенограмм. Точное описание рассматриваемого метода дано в работах Клага и Александера [31 ], а также Симарда и Уоррена [46]. Этот метод применяли для исследования неорганических веществ — борного [39] и кремниевого [55] стекол, ромбической серы [54] и таких жидкостей, как этанол [18] ичетыреххлористый углерод [5].  Предлагается использовать Предложены многочисленные Предложена следующая Предложенное объяснение Предложено несколько Предложили использовать Предложили следующую Получения виниловых Предложите объяснение |
- |
Навигация