Главная --> Справочник терминов Предполагается следующий 2. Из ацилсульфонилгидразидов (109) при основном гидролизе получаются альдегиды. Этот метод восстановления называется реакцией Мак-Фейдиена— Стивенса и применим только для получения ароматических альдегидов или алифатических альдегидов, не содержащих а:атома водорода [976]. В этой реакции предполагается промежуточное участие RCON = NH (см. реакцию 10-83) [977]. Как ароматические, так и алифатические альдегиды (включая и содержащие ос-атомы водорода) образуются эфиры действием У. к. б. э. в присутствии хлорной кислоты [2]. Смесь встряхивают в течение нескольких дней при комнатной температуре. Предполагается промежуточное образование карбониевых ионов по следующей схеме: В продуктах этой реакции метка распределена почти поровну между карбонильным и эфирным атомами кислорода. Предполагается промежуточное образование пятичленного диоксолениевого катиона. Мета л лор га ни чески е соедипения металлов I и II групп периодиче ской системы характеризуются высокой основностью н нуклеофяльно стью Хотя алкалироваиие металлорганнческнх соединений а л кил га логе пидами, казалось бы, могло составить общий метод синтеза несимме' трычных углеводородов, эта реакция редко оказывается синтетичеси полезной. Очень давно известна реакция этого типа — конденсация га логенидов по Вюрцу под действием металлического натрия, в которой предполагается промежуточное образование натрнйорганическях нений; предполагается промежуточное образование натр неорганических соеди- Барефилда предполагается промежуточное образование макроцикличе- транс-тталу, предполагается промежуточное существование протониевого с открытой цепью (65); халконы и флаваноны легко превращаются друг в друга. Дигидрофлавонолы (67) могут также образовываться путем непосредственного оксигенирования флаванонов. Для объяснения миграции арильной группы, сопровождающей превращение флаванонов (64) в изофлавоны (68), предполагается промежуточное образование спиродиенонов; эти интермедиа™ с равной легкостью могли бы превращаться и во флавоны (69) без дополнительной перегруппировки. Предполагают, что в синтезе изо-флавонов расщепление спиродиенонов возможно не только путем протонирования, но и посредством электрофильного 0-метилирова-ния кольца С. Этот путь должен приводить непосредственно к известному ряду 4'-метоксиизофлавонов [49]. Нужно отметить также попытку ввести в бензольное ядро вместо хлора карбоксильную группу путем пропускания паров хлорозамешенного, например хлорбензола, вместе с окисью углерода и водяным паром над катализаторами (соли металлов или сами металлы: №, Си). Полного превращения за один пропуск не удается достигнуть. Предполагается промежуточное образование хлорангидрида кислоты RCl-> RCOCI. Вряд ли этот метод может быть технически интересным 93). Металлорганические соединения металлов I и II групп периодической системы характеризуются высокой основностью н нуклеофшшю-, <лью Хотя алкнлировапие металлорганвческнх соединений алкилгалоге-пидами, казалось бы, могло составить общий метод синтеза несимметричных углеводородов, эта- реакция редко оказывается синтетически полезной. Очень давно известна реакция этого типа — конденсация га-логенидов по Вюрцу под действием металлического натрия, в которой предполагается промежуточное образование натр неорганических соединений; В продуктах этой реакции метка распределена почти поровну между карбонильным и эфирным атомами кислорода. Предполагается промежуточное образование пятичленного диоксолени-евого катиона. При взаимодействии формальдегида (в виде формалина или параформа) с аммиаком получается гексаметилентетрамин (СГЬ)бЬЦ, синтезированный впервые Л. М. Бутлеровым. При обычных температурах эта реакция протекает быстро и количественно. Предполагается следующий механизм реакции в щелочной среде: Предполагается следующий механизм реакции: олефин, присоединяя протон, образует карбониепый ион Предполагается следующий механизм 8м2-реакции: Улавливание промежуточных продуктов. Такой процесс можно осуществить, с помощью дополнительного реагента, реагирующего с промежуточно образующимся продуктом, причем получают соединение, обра-.зование которого другим путем невозможно [1.5.11], т.е. создаются условия для параллельной реакции. Таким способом можно доказать образование очень нестабильных промежуточных продуктов. При взаимодействии бромтрифторметана с я-бутиллитием в эфире в качестве основного продукта образуется тетрафторэтилен. Предполагается следующий механизм -с промежуточным образованием дифторкарбена: Предполагается следующий механизм реакции: дМСО—•уксусный ангидрид (I, 330, после выдержки из [431). Олбрайт и Голдман [43а1 сообщили далее об окислении вторичных шр'тов до кетоиов с помощью ДМСО — АсЮ при комнатной темпе-na-rvpe 'в случаях иохимбина и стероидных вторичных спиртов окистение, по-видимому, происходит быстрее, чем ацетилировэние. Особенно ценно, что метод пригоден в случае пространственно затрудненных спиртов. Предполагается следующий механизм реакции: Превращение галогенидов в меркаптаны [Ij. При нагревании талогенида с водным раствором Н. т. в течение 1—5 час при &)' получают соответствующий меркаптан с выходом от 25 до 75%. Предполагается следующий механизм реакции: S S Реакция с тропоиом и трополоном [5]. При взаимодействии реагента с тропоном образуется очень реакционноспособный кетон (1); предполагается следующий механизм реакции: амина. Предполагается следующий механизм этой реакции: амина. Предполагается следующий механизм этой реакции: Предполагается следующий механизм реакции: Предложены многочисленные Предложена следующая Предложенное объяснение Предложено несколько Предложили использовать Предложили следующую Получения виниловых Предложите объяснение Предметного указателя |
- |
|