|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения вулканизатов Сущность процесса получения вторичного и трет-бутилового спиртов состоит в двухступенчатом поглощении бутиленов серной кислотой, что обусловлено различной реакционной способностью к-бутилена и изобутилена. Получение бутиловых спиртов гидратацией бутиленов может быть организовано следующим образом. Непрерывный гомогенный метод получения вторичного ацетата целлюлозы в среде уксусной кислоты (рис. 66) состоит из следующих стадий: диспергирование, активация и ацетилирование целлюлозы, гидролиз, высаждение, промывка и сушка ацетата целлюлозы. Из испарителя пары шихты, перегретые до 210 °С, поступают в перегреватель 3, где перегреваются до 550 °С за счет теплоты перегретого водяного пара, поступающего из межступенчатого перегре ватедя 4. Затем перегретые пары этилбензольной шихты поступают в смесительную камеру реактора 5, где смешиваются с перегретым водяным паром с температурой 630 °С. Водяной пар из сети и вторичный пар, получаемый в котлах-утилизаторах, перегревается и с температурой 700 °С поступает в межступенчатый подогреватель 4, в котором подогревается контактный газ, выходящий из первой ступени реактора 5. Водяной пар охлаждается при этом до 590 °С и поступает в перегреватель 3, а затем с температурой около 385 °С — в пароперегревательную печь 6 на повторный перегрев до 630 °С, после чего подается на смешение с парами этилбензола. Соотношение этилбензола и водяного пара на входе в реактор составляет 1 : 3 (по массе). Смесь паров на входе в реактор имеет температуру 600 °С. За счет эндотермической реакции дегидрирования и теплопотерь температура контактного газа, выходящего из первой ступени реактора, понижается до 565 °С. Далее контактный газ подогревается в межступенчатом подогревателе 4 до 630 °С и направляется во вторую ступень реактора. Теплота контактного газа, выходящего из реактора, используется для получения вторичного водяного пара с давлением 0,65 МПа в котле-утилизаторе 7; этот пар используется в отделении дегидрирования. Получение из галогеналкилов. Спирты получаются при гидролизе галогеналкилов (стр. 94). Этим способом из соответствующих галогеналкилов можно получать спирты различного строения. Например, при гидролизе первичного хлористого бутила получится именно первичный бутиловый спирт, а для получения вторичного бутилового спирта следует исходить из вторичного хлористого бутила Скорости катализируемого платиной гидрирования кетонов. в трифторуксусной кислоте при атмосферном давлении примерно в-3 раза больше, чем скорости гидрирования в уксусной кислоте. Для протекания быстрой реакции желательна сравнительно высокая концентрация кетона [68]. Проведено сравнение палладия, платины, родия и рутения на активированном угле как катализаторов быстрого и селективного гидрирования кетонов [63]. В случае цик-лопентанона, циклогексанона и метилизобутилкетона следует отдать предпочтение таким катализаторам, как платина в водном растворе кислоты и родий и рутений .в нейтральном или щелочном растворе. Для «.^-ненасыщенных кетонов, таких, как окись мези-тила, эти катализаторы сначала приводят к образованию насыщенного кетона, восстанавливаемого затем до вторичного спирта. В случае ароматических кетонов, например ацетофенона, имеется тенденция к гидрированию в нескольких положениях, однако из четырех перечисленных катализаторов наилучшим для получения вторичного спирта является платина. Для получения вторичного амина дибензолсульфонильное производное-гидролизуют нагреванием с концентрированной соляной кислотой в запаянной трубке до 160°. Полученный таким путем кислый (раствор выпаривают досуха и нагревают в присутствии едкой щелочи, причем амин перегоняется при 1199 в виде маслянистой жидкости, легко поглощающей двуокись углерода из воздуха36. Возможны и другие способы получения вторичного пара: из дренажей трубопроводов и оборудования, из горячей воды системы теплоснабжения и т. д. Описана только одна попытка получения вторичного амина взаимодействием замещенного амида щелочного металла с гетероциклическим основанием, а именно, реакция фениламида натрия с пиридином, в результате которой было получено небольшое количество 2-фениламинопи-ридина [1]. Пропись получения вторичного бромистого бутила аналогична приведенной выше для бромистого н. -бутила, за исключением того, что бром дабавляется при температуре масляной бани 140 — 150°, и дестиллат (температ-ура бани — до 190°), полученный из реакционной смеси, промывают водой и сушат безводным сернокислым натрием, а затем перегоняют. Выход продукта с т. кип. 86 — 87° составляет около 135 — 137 г (84 — 85% теоретич.). Пропись получения вторичного бромистого бутила аналогична Пропись получения вторичного бромистого бутила аналогична Вулканизация каучука была открыта в 1839 г., с тех пор технология этого процесса значительно изменилась. Для получения мягкой резины смесь каучука с серой следует нагревать 2—3 ч. В настоящее время, благодаря введению в смесь ускорителей вулканизации и активаторов, вулканизацию можно осуществить в течение нескольких минут. Вводя в смесь различные другие компоненты (наполнители, мягчители), добиваются получения вулканизатов с разнообразными техническими свойствами. Все эти компоненты оказывают значительное влияние на вулканизацию каучука. Хорошее диспергирование технического углерода (ТУ) является важным с точки зрения получения вулканизатов с оптимальными свойствами. Однако промышленность еще далека от идеальной ситуации, когда можно будет проводить измерения степени диспергирования в ходе процесса смешения [23]. Проблема изучения кинетики диспергирования может быть практически сведена к выражению концентрации недиссоциированного ТУ как функции от времени смешения при прочих равных условиях. я.м и тепловому старению. В присутствии оксида свинца вулканизация протекает быстрее, чем в смесях с оксидом магния и малеи-натом овинца. Однако смеси с оксидом свинца склонны к лодвул-канизации. Оксид свинца ядовит; «роме того, его 'нельзя использовать для получения светлоокрашенных резин. Применение трехосновного малеината .свинца обычно ограничивается смесями, .используемыми в 1виде растворов ,и не .изменяющими своей окраски в процессе вулканизации. Для получения вулканизатов с .-повышенной стойкостью .к твпловО'Му старению рекомендуется применять комбинацию '10 масс, ч. оксида магния с 20 масс. ч. оксида свинца [И, 30]. Для получения вулканизатов, устойчивых к старению и воздействию температуры, следует добавлять в смеси оксид магняя и эпоксидные смолы. обеспечивают протекание вулканизации за 25—70 сек и очень удобны для получения вулканизатов в кабельной промышленно сги Для получения вулканизатов с одной и той же прочностью сополимеры, хлорированные в ароматических растворителях (хлорбензол), должны содержать значительно меньше хло ра, чем хлорированные в раст воре Сополимеры этилена и пропилена с содержанием 2,0% хлора, полученные в растворе хлорбензола, по способности вулканизоваться эквивалентны сополимерам, содержащим 17% хлора и полученным с использованием в качестве, растворителя четыреххлори стого углерода Кроме того, сополимер с содержанием Способы получения вулканизатов на основе бутадиен-нитрильного каучука с добавкой поливинилхлорида можно разбить на три основные группы. Впервые о использовании фенольных" смол в качестве компонента резиновых смесей на основе натурального каучука указано в 1902 г.45. Однако эти и дальнейшие исследования не дали положительных результатов46. Для получения вулканизатов на основе каучуков общего назначения с фенольными смолами большинство исследователей пошли по пути модификации структуры фенольных смол с целью снижения их полярности. Способы получения вулканизатов на основе бутадиен-нитрильного каучука с добавкой поливинилхлорида можно разбить на три основные группы. Впервые о использовании фенольных" смол в качестве компонента резиновых смесей на основе натурального каучука указано в 1902 г.45. Однако эти и дальнейшие исследования не дали положительных результатов46. Для получения вулканизатов на основе каучуков общего назначения с фенольными смолами большинство исследователей пошли по пути модификации структуры фенольных смол с целью снижения их полярности. Как [видно из изложенного, применение описанных способов вулканизации каучуков бессерными структурирующими агентами имеет существенное ограничение и в ряде случаев не обеспечивает получения вулканизатов с широким комплексом необходимых механических свойств.  Получение натриевой Получение оптически Получение полимерных Получение различных Получение смешанных Переходному состоянию Получение вторичных Получении альдегидов Получении диазометана |
- |
Навигация