Главная --> Справочник терминов


Происходит ступенчато Все эти продукты способны взаимодействовать друг с другом, в результате чего происходит структурирование каучука но механизму смоляной вулканизации (г. выделением аммиака)

ства НС1 происходит структурирование макромолекул за счет формирования

отверждении ПВАЭД происходит структурирование во всем

При окислении в большинстве каучуков происходит структурирование, в результате чего ширина линий увеличивается, амплитуда сигнала уменьшается. В присутствии антиоксидантов исходная структура каучука сохраняется, и уменьшение амплитуды сигнала ЯМР задерживается на некоторый период индукции. Продолжительность его коррелирует с продолжительностью периодов индукции, измеренных другими методами, например по поглощению кислорода. Таким образом, ЯМР оказывается чувствительным инструментом измерения эффективности различных антиоксидантов в процессах окисления каучуков [21]. Степень структурирования каучуков в процессе старения может быть охарактеризована с помощью амплитуды производной сигнала ЯМР (А). Для этого на оси абсцисс откладывается время старения, а на оси ординат - величины А, А(/А (А0 - амплитуда, полученная от эталонного образца), или ЛА.

Из аппарата 7 готовый раствор стабилизаторов в дезактиваторе поступает в дозировочный насос 2, а затем — в нижнюю часть смесителя 9, снабженного Z-образной двухвальной мешалкой. Туда же поступает одновременно и полимернзат из последнего работающего в батарее полимеризатора 3. В смесителе 9 происходит одновременно разрушение каталитического комплекса и стабилизация полимера. Удаление из полимеризата разрушенного катализатора и метанола производится водной экстракцией в отмывочной колонне 10, орошаемой водой. Отмывку полимеризата производят непосредственно после разрушения катализатора, так как при хранении неотмытого полимеризата происходит структурирование полимера. Промывные воды из аппарата 10 направляют на регенерацию метанола. Отмытый полимеризат из колонны 10 поступает в усреднитель 12. Во избежание потерь паров углеводородов над аппаратом 12 установлен конденсатор 11, охлаждаемый водой. Конденсат из. аппарата 11 возвращается в аппарат 12.

Чувствительность полидиаллилортофталатов в качестве негативных резистов колеблется в пределах 5-Ю-7 — 5- КН Кл/см2 [89]. Ее можно повысить снижением ускоряющего напряжения, что соответствует теоретической зависимости распределения энергии электронного излучения от ускоряющего напряжения. Экспонирование на металлических подложках также подтверждает влияние природы подложки на распределение энергии излучения в резисте. По данным ДТА и ТГА, в интервале 150 — 170 °С происходит структурирование полимера, разложение начинается при температуре выше 200 °С, а полностью полимер деструктирует при 350 С. На основе этих результатов для предварительной термообработки рекомендован интервал температур 100 — 130°С, для доотверждения — 170 — 190 °С, когда протекает дополнительное сшивание. Резисты этого типа были успешно испытаны для создания рельефов с размером элементов 1 — 3 мкм.

Как видно из данных табл. VII. 3, при близком соотношении компонентов в сополимере, наибольшая чувствительность наблюдается у сополимера с бромпроизводным стирола, однако его контрастность так же, как и стойкость к плазменному травлению, наименьшая. Наиболее подробно изучены литографические свойства сополимера глицидилметакрилата с 3-хлорстиролом. Для улучшения адгезии необходима предварительная термообработка пленки, при которой, однако, всегда происходит структурирование, а структурированный резист нужно после проявления (рис. VII. 21, а) Зг удалять из необлученных

Исследовано влияние дифенохинона (ДФХ) на физико-механические и диэлектрические свойства полифениленоксида [114]. При увеличении содержания ДФХ до 2% прочность при растяжении возрастает с 550 до 700 кгс/см2, диэлектрическая проницаемость не изменяется. При 260 °С независимо от содержания ДФХ на термомеханических кривых наблюдается характерный изгиб. Авторы предполагают, что, по-видимому, происходит структурирование ПФО. В прогретых образцах полимера не удалось обнаружить ДФХ ни с помощью ИК-спектроскопии, ни спектрофотометрическим методом в хлороформных экстрактах.

ХБК относительно нестабилен. При различных энергетических и химических воздействиях выделяется НС1 [24, 25, 30]. В результате реакции образуется система сопряженных двойных связей, появляется характерное окрашивание полимера (потеря массы около 1%). При отщеплении значительного количества НС1 происходит структурирование макромолекул за счет формирования конденсированных ароматических фрагментов [31, 32]. Сшивание ХБК может происходить и при межмолекулярном отщеплении НС1.

ПВАЭД и ПВАДФ позволяют получать изделия с повышенной водостойкостью и механической прочностью в сравнении с материалами на основе исходной ПВАД. Однако сопоставление свойств этих двух композиций показывает, что пленки из ПВАЭД обладают высокой стойкостью к органическим растворителям, в отличие от пленок из ПВАДФ, но зато последние имеют более высокую водостойкость. Это объясняется тем, что если при отверждении ПВАЭД происходит структурирование во всем объеме полимерной композиции, то при отверждении ПВАДФ

При облучении водных растворов поливинилшгрролидона рентгеновскими или у-лучами происходит структурирование с образованием нерастворимых гелей [203—2081. Прибавление тиомоче-вины оказывает некоторое стабилизирующее действие на процесс деструкции полимера при облучении [207].

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер

Полимеризация диенов с помощью щелочных металлов (номерные буна-каучуки) или металлорганических соединений протекает по анионному механизму. Реакциями улавливания промежуточных продуктов было доказано, что при инициировании полимеризации бутиллитием присоединение происходит ступенчато. Присоединения в положение 1,2 и 1,4 можно объяснить мезомерией растущего анионного конца цепи:

Непредельные соединения в присутствии платины или палладия присоединяют водород легко, что позволяет использовать данный метод для количественного определения кратных связей. Тройная связь образует более прочные адсорбционные соединения с катализатором, вследствие чего гидрирование ацетиленов происходит ступенчато, вплоть до полного превращения тройной связи в двойную. Скорость гидрирования кратных связей существенно зависит от их положения в цепи, числа и природы заместителей.

Так, например, Коматсу и Мазумото (71) при гидрировании фурфури-лового спирта в присутствии восстановленного никеля при 180° и 85 атм. давления в качестве главного продукта получили тетрагидрофурфуриловый алкоголь, а при 150° и 80 атм. — смесь 2,5-дигидрофурфурилового и тет-рагидрофурфурилового алкоголя. Образование дигидрофуранового продукта отмечал также и Прингсгейм (72). Эти наблюдения еще недостаточны для суждения о механизме присоединения водорода к сопряженной системе фуранового цикла, но тем не менее показывают, что гидрирование двойных связей фуранового цикла происходит ступенчато и что присоединение водорода в положение 1, 4 не исключается. Вместе с тем следует отметить, что вероятный механизм некоторых побочных реакций при гидрировании фурановых соединений (например, образования 1,6-диок-саспиро (4,4) нонанов (73, 74, 91) или образование ацетопропанола из сильвана (75, 76) основан на предположении об образовании промежуточных 2,3-дигидрофурановых производных. Можно полагать поэтому, что в процессе гидрирования имеет место как 1,2-так и 1,4-присоединение водорода.

Детальный механизм гидрирования ароматических соединений не выяснен. Предполагается, что присоединение атомов водорода, поступающих с поверхности катализатора, к адсорбированной молекуле происходит ступенчато. Так, при частичном насыщении после образования п- или сг-адсорбированного циклогексена возможна десорбция и затем реадсорбция циклоолефина:

Хлор бурно реагирует с диалкиловыми эфирами при комнатной температуре, образуя сложные смеси продуктов реакции. Хлорирование происходит ступенчато, по так называемому «правилу Якобсена»*. Так, например, хлорирование диэтилового эфира при комнатной температуре происходит с замещением на хлор сначала водорода в а-по-ложении (от атома кислорода), затем последовательно всех трех атомов водорода в р-положении и, наконец, второго водорода в а-положении **:

Галоидирование непредельных углеводородов и их производных представляет собой реакцию электрофильного присоединения—присоединение галоида к двойной связи происходит ступенчато:

Восстановление конденсированных ароматических соединений происходит ступенчато. При восстановлении нафталина натрием в жидком аммиаке и последующем протонировании метанолом образуется 1 ;4-дигидронафталии. Если при восстановлении одновременно вводить этанол и нафталин в раствор натрия в жидком аммиаке, получается 1,4,5,8-тетрагидронафталин (нзотетралин) с выходом 80%:

Восстановление нитросоединений до первичных аминов в кислой среде происходит ступенчато и включает три стадии с переносом двух электронов.

аддукты, полученные и и 1,3-циклогексадиелн (LI, в-- 2), теряют при нагрсвннии «мостикопые» углеродные нтомы. i Цш;понентидиен и 1,5,5-тримстилцкипопентадиен энергично реагируют при комнатной и более ни зной температурах с метиловым эфиром ацетилендикнрГюношш Е;ИСЛОТЫ. Продукты реакции могут быть очищены неустойкой под уменьшенным цянлсннем. 1^осстан01!ление 3,6-эндомотилен-^1>4-длгпдрофта.тк!иои кислоты {и^пи et: метилового :эфирн) инд коллоиднл!1]1Ои нлнтипой или ее окислло происходит ступенчато, и гидрогенизации может быт:, прервана по насыщении Д'-г.нгпи.

При поликонденсации в отличие от полимеризации нарастание молекулярной массы происходит ступенчато. Скорость поликонденсации является суммой скоростей реакций между молекулами различных размеров. В результате каждой элементарной реакции конденсации образуются устойчивые соединения.




Продуктов алкилирования Прекрасным реагентом Продуктов диспергирования Продуктов хлорирования Продуктов каталитического Продуктов конверсии Продуктов нуклеофильного Продуктов окисление Продуктов осмоления

-
Яндекс.Метрика