Главная --> Справочник терминов


Происходит термическая Нагревание фенола с сульфаминовой кислотой при 100° в течение 24 час. ведет к образованию аммониевой соли фенилсерной кислоты [317], но при более высокой температуре происходит сульфирование ароматического ядра. Замещенные фенолы ТВе дуг" себя аналогично. . "

При действии различных сульфирующих агентов на бензидин получен большой ряд соединений. При нагревании моносульфата бензидина [490, 491] в течение 24 час. при 170° или при нагревании сульфата бензидина с 6 весовыми частями 100%-ной серной кислоты при той же температуре происходит сульфирование в положении 3. Запекание моносульфата в течение 36—48 час. при 210—220° приводит к образованию 3,3'-дисульфокислоты с выходом 90%, которая является также главным продуктом взаимодействия бензидина с 2 весовыми частями олеума [492] при 170°. Интересно, что азокрасители, полученные из продукта полного диазотиро-вания бензидина и соли (3-нафтиламинсульфокислоты, сульфируются в дифенильном ядре гораздо легче, чем сам бензидин [490].

При действии на нафталин крепкой серной кислоты происходит сульфирование, т. е. водород нафталина замещается суль-фогруппой —SO2OH.

Сульфирование и влияние заместителей в нафталиновом, антраценовом и фе-нантреновом рядах. При сульфировании соединений нафталинового ряда уже при вступлении первого заместителя возможно образование двух изомеров, аир. При сульфировании эгид соединений обычно получают смесь изомеров, состав которой залиспт от температуры реакции; при проведении реакции на холоду преобладает сс-изомер, при 120—130" С образуется ^-судьфокислота. При нагревания ct-сульфокислоты с серной кислотен Она может нломеризоватъся в р-сульфакислоту. На направление ааме-щенпя при сульфировании ог^азывают влияние уже имеющиеся заместители, правда не в такой степени, кар в бензольном ряду. Заместители первого рода облегчают обыч-пое электрофильное замощение, направляя сульфогруппу в орто- и пара-положевия. Заместители второго рода, напротив, затрудняют замещение, при этом менее затруд-ишишм оказывается нота-положение; однако легче происходит сульфирование незамещенного ядра. Согласно правилу Армстронга л Винна, при прямом сульфировании две сулъфогруппы никогда не вступают в орто-, пара- или перв-положенпя друг к другу.

По этому же типу реакции происходит сульфирование оле-финов, а также ненасыщенных жирных кислот, их глицеридов и амидов самим серным ангидридом. Для получения оптимальных результатов каждый из реагентов растворяют в инертном растворителе и реакцию между ними проводят при 5—10°:

Для доказательства структуры продуктов конденсации 2-ацс-тилнафталина описанный выше метод оказался непригодным, вероятно, вследствие того, что при действии серной кислоты происходит сульфирование нафталинового ядра. Под влиянием фтористого водорода удалось осуществить циклизацию кислот, аналогичных по структуре кислотам XXXVI и XXXVII {р-СщНт

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (рН 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10"3...Ю"'). При нейтрально-сульфитных

Исследования сульфитной варки показали, что процесс протекает в две стадии. В первой стадии происходит сульфирование в твердой фазе с образованием твердой лигносульфоновой кислоты - сильной кислоты, диссоциирующей на ионы

С другой стороны, при нагреве древесины с сульфитным раствором при рН 5—6 происходит сульфирование группы А, так как реакция фенольной конденсации значительно замедляется. После того как эта группа однажды просульфируется, конденсация далее не может продолжаться, и лигнин сульфируется кислым раствором бисульфита. Это вызывает гидролиз группы В, сульфирование и превращение лигнина в растворимое состояние. Эрдтман [37] считает, что трудность растворения лигнина пихты Дугласа при бисульфитной варке обусловливается присутствием таксифолина или дигидрокверцетина. Конденсация последнего с лигнином, как было обнаружено Мигитой [161], вызывает затруднения при сульфитной варке ядровой древесины лиственницы (см. Мигита с сотрудниками [154]).

Весьма своеобразным восстановителем из слабокислотных является сернистая кислота, применяемая главным образом в виде своих кислых солей (бисульфитов). Наряду с образованием аминогруппы при обработке бисульфитом происходит сульфирование ядра, если к этому нет препятствий в строении молекулы.

новой кислоты CgHgNSOgHQ- является удобным мягким сульфирующим агентом [22, 23] для оксигруппы и применялся при сульфировании белков, аминов, аммиака, амидов, полисахаридов [24—28] и поливинилового спирта. Было установлено, что если с помощью этого реагента сульфировать фенол, то происходит сульфирование только по оксигруппе, тогда как в отличие от процесса сульфирования с применением серной кислоты* ароматическое ядро остается незатронутым.

Разложение ДМД — эндотермический процесс с тепловым эффектом около 146,5 кДж/моль — проводится с подводом теплоты извне при 400—450 °С; при-более высоких температурах возрастает скорость побочной реакции (2), происходит термическая полимеризация изопрена и крекинг формальдегида, ускоряется гидролиз ДМД до диолов и изоамиленовых спиртов и т. д.

Во время вулканизации эбонит расширяется и заготовки плотно прижимаются к стенкам труб. После вулканизации происходит термическая усадка стержней вследствие охлаждения и они достаточно легко вынимаются из труб.

Точное выдержипание указанного температурного предела чрезпычайко важно, так как при более низкой температуре возни* каст опасность образования блока полимер;] даже при полном включении обогрева аптоклапа нз-за большого расхода тепла, связанного с испарением значительного количества поды. При более пысокой температуре реакции к началу отгонки воды (выше 265 ПС) температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до 280°С (и выше), и до конца всего процесса ИО.-ИКОНДРН-сацни понизить ее не удается даже при полностью выключенном обогреве автоклава. В атом случае происходит термическая дес трукцня полимера и ухудшаются его показатели.

Помимо описанных способов получения объемных нитей, < ладающих спиралевидной извитостью (типа эластик и хеланк в настоящее время вырабатывают объемные нити с неравном: пой зигзагообразной извитостью — типа бан-лон. Такая извито( достигается путем гофрирования нити между двумя быстро к] щающимися валиками, с помощью которых пить плотно па! в а сто я в термическую камеру, где происходит термическая фик ция извитости нити.

Только резит обладает необходимыми эксплуатационными свойствами — механической прочностью, стойкостью к температурным воздействиям, химической стойкостью и др. Резиты стойки к водным и слабокислым средам, бензину, маслам, органическим растворителям. В щелочных средах резит деструктируется. При температурах около 300°С происходит термическая деструкция резита, сопровождающаяся выделением воды и фенола. При более высоких температурах образуется механически прочный кокс; способный длительное время эксплуатироваться при температурах выше 300°С, не изменяя физико-механических свойств.

При механической деструкции целлюлозы возможен разрыв не только гликозидных связей, но и связей С-С в пиранозных циклах. Под воздействием тепловой энергии происходит термическая деструкция целлюлозы, а также ее эфиров. В технологии целлюлозно-бумажного производства и при эксплуатации изделий из целлюлозы и искусственных полимеров на ее основе эта реакция нежелательна, так как она приводит к снижению показателей качества, в том числе прочности. Поэтому важное значение приобретает термостойкость изделий из целлюлозы и ее производных. Специально термическую деструкцию целлюлозы, как уже говорилось, осуществляют при пиролизе древесины (см. 11.12.1).

Точное выдерживание указанного температурного предела чрезвычайно важно, так как при более низкой температуре возни.-кает опасность образования блока полимера даже при полном включении обогрева автоклава из-за большого расхода тепла, связанного с испарением значительного количества воды. При более высокой температуре реакции к началу отгонки воды (выше 265°С) температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до 280°С (и выше), и до конца всего процесса поликонденсации понизить ее не удается даже при полностью выключенном обогреве автоклава. В этом случае происходит термическая дес трукция полимера и ухудшаются его показатели.

Помимо описанных способов получения объемных нитей, обладающих спиралевидной извитостью (типа эластик и хеланка), в настоящее время вырабатывают объемные нити с неравномерной зигзагообразной извитостью — типа бан-лон. Такая извитость : достигается путем гофрирования нити между двумя быстро вра- • вдающимися валиками, с помощью которых нить плотно набивается в термическую камеру, где происходит термическая фиксация извитости нити.

Точное выдерживание указанного температурного предела чрезвычайно важно, так как при более низкой температуре возни.-кает опасность образования блока полимера даже при полном включении обогрева автоклава из-за большого расхода тепла, связанного с испарением значительного количества воды. При более высокой температуре реакции к началу отгонки воды (выше 265°С) температура реакционной массы самопроизвольно поднимается до 280°С (и выше), и до конца всего процесса поликонденсации понизить ее не удается даже при полностью выключенном обогреве автоклава. В этом случае происходит термическая дес трукция полимера и ухудшаются его показатели.

Помимо описанных способов получения объемных нитей, обладающих спиралевидной извитостью (типа эластик и хеланка), в настоящее время вырабатывают объемные нити с неравномерной зигзагообразной извитостью — типа бан-лон. Такая извитость достигается путем гофрирования нити между двумя быстро вращающимися валиками, с помощью которых нить плотно набивается в термическую камеру, где происходит термическая фиксация извитости нити.

Основной фактор, обусловливающий изменение структуры и свойств резины в процессе регенерации,— это деструкция трехмерной сетки вулканизата и частичное разрушение адсорбционных связей каучук — технический углерод, технический углерод — технический углерод. При регенерации происходит термическая деструкция связей серы, в результате чего их содержание в регенерате уменьшается. Многие вновь образовавшиеся связи в регенерате являются углерод-углеродными.

состоянии и, следовательно, деструкция является следствием исключительно механического воздействия. Выше 170° происходит термическая деструкция.




Прекрасным реагентом Продуктов диспергирования Продуктов хлорирования Продуктов каталитического Продуктов конверсии Продуктов нуклеофильного Продуктов окисление Продуктов осмоления Продуктов перегруппировки

-
Яндекс.Метрика