Главная --> Справочник терминов


Происходит увеличение Результаты исследований микроструктуры полимера, проведенных с помощью ртутной порометрии, показали, что при газофазной полимеризации этилена происходит уплотнение полимерной частицы; об этом свидетельствует повышение насыпной плотности (в 3 раза) и соответственно уменьшение пористости (суммарного объема пор) и удельной поверхности пор в полимере (табл. 2.2).

и последующем долблении происходит уплотнение и доупрочне-

К реакциям конденсации относят все реакции сшивания цепей с образованием новых углерод-углеродных связей, независимо от механизма, приводящие к изменению химического строения лигнина, увеличению молекулярной массы, изменению химических и физико-химических свойств, в том числе к уменьшению растворимости и реакционной способности. В этих реакциях могут участвовать различные группировки лигнина. Наиболее активны группы бензилового спирта и его эфира, особенно в фенольных структурных единицах. Протекающие при этом реакции конденсации, как уже указывалось ранее (см. 12.8.5), относятся к реакциям нуклеофильного замещения. В кислой среде они идут через промежуточный бензильный карбкатион, а в нейтральной и щелочной средах - через промежуточный хинонметид (см. схемы 12.32 и 12.35). В сильнокислой среде происходит уплотнение трехмерной сетчатой структуры лигнина с образованием высококонденсированных многоядерных структур, дающих при окислении поликарбоновые ароматические кислоты.

Для повышения реакционной способности целлюлозы проводят ее активацию, т.е. обработку, приводящую к набуханию и тем самым к увеличению доступности. Одним из способов активации может служить набухание целлюлозы в воде. Даже небольшие количества воды разрыхляют структуру целлюлозного волокна, увеличивают его внутреннюю поверхность и способствуют проникновению растворителей и реагентов. Воду далее вытесняют растворителем, в котором должна проводиться реакция. Высокая реакционная способность достигается при влагосодержа-нии целлюлозы не менее 18...20%. Однако имеет значение не только массовая доля воды в образце целлюлозы, но и предыстория последнего - получен ли образец подсушиванием влажной целлюлозы (в том числе мерсеризованной и промытой) до определенного влагосодержания или же сушкой до сухого состояния с последующим увлажнением до того же влагосодержания. Большей реакционной способностью (испытанной при ацетилировании) обладает первый образец. При сушке целлюлозы происходит уплотнение всей структуры волокна, а при последующем увлажнении вода уже не способна разрушить все образовавшиеся при сушке межмолекулярные водородные связи. Активацию целлюлозы водой с вытеснением ее последовательно полярными (обычно сначала воду вытесняют водорастворимыми низкокипящими растворителями, такими как этанол, ацетон и т.п.) и неполярными растворителями называют инклюдиро-ванием. При последующей сушке в целлюлозе удерживается до 4...8% инклюдированного растворителя от ее массы.

Резиновая смесь или другой исходный материал, подлежащий переработке на червячной машине, может иметь форму полосы, кусков гранул. Резиновая смесь в большинстве случаев подается в виде ленты, срезаемой с валков вальцев (при теплом питании) или закатанной в рулон (при холодном питании). Материал загружается в воронку, попадает на поверхность вращающегося червяка и его нарезкой увлекается в цилиндр. При этом происходит уплотнение и непрерывное деформирование материала, сопровождаемое перемещением его вдоль цилиндра от загрузочной воронки к головке Головка и размещенный в ней профилирующий инструмент оказывают сопротивление осевому движению материала, вследствие чего и в самой головке и в цилиндре машины создается значительное давление, оказывающее влияние на работу червячной машины.

Как уже упоминалось, герметизация может быть внутришовной и поверхностной [3]. При внутришовной герметизации происходит уплотнение соприкасающихся соединяемых поверхностей, например фланцевых и резьбовых соединений. В этом случае герметик имеет двусторонний контакт с уплотняемыми поверхностями. При поверхностной герметизации герметик наносят на поверхность для ее защиты от какого-либо воздействия. В этом случае герметик с одной стороны контактирует с защищаемой или уплотняемой поверхностью, а с другой — со средой.

Для выяснения особенностей изменения удельного объема вблизи экстремальных точек аморфных полимеров и их смесей был проведен цикл экспериментов по их изотермическому сжатию. На рис. V. 35—V. 37 представлены данные о изотермическом сжатии чистых полимеров и их смесей. Как видно, для смеси ПБМА + -4- ПММА выше Тс каждого компонента наблюдается значительное и резкое уменьшение удельного объема системы, т. е. сильное ее уплотнение. Это означает, что по достижении Тс компонента, когда сегменты приобретают достаточную подвижность, происходит уплотнение фазы данного компонента, т. е. как бы усиливается процесс микрорасслоения. Еще более четкая картина наблюдается для смеси ПС + ПК. В области Тс полистирола происходит резкое

Наиболее распространенной в последние годы стала попытка объяснить изменение реакционной способности целлюлозных материалов тем, что в зависимости от •условий обработки целлюлозного материала в большей яли меньшей степени реализуются водородные связи и соответственно в большей или меньшей степени происходит «уплотнение» материала, а следовательно, изменяется и доступность микроучастков для реагентов. Но подобное предположение не объясняет таких, например, эффектов, как влияние на реакционную способность механических воздействий.

Если предположить, что непосредственно под загрузочной воронкой червяк работает как транспортер, то в идеальном случае траектории движения отдельных частиц должны были бы быть прямыми линиями, параллельными оси червяка. По мере продвижения сыпучей массы (гранулы или порошок) по каналу червяка механизм движения материала меняется. Постепенно происходит уплотнение частиц, которые в конечном итоге образуют монолитную массу — пробку, перемещающуюся в канале червяка как единое целое. Движение пробки происходит под действием сил трения, которые приложены к пробке как со стороны стенок винтового канала, так и со стороны внутренней поверхности корпуса.

При валке шерстяных тканей происходит уплотнение материала в результате свойлачивания отдельных волокон и улуч-

Одновременно с диспергированием происходит уплотнение и смачивание остатков технического углерода (см. рис. 2.3), и ко времени завершения диспергирования в камере находится монолитная смесь, объем которой в данном случае составляет 67 % объема камеры и которая деформируется в основном Б серповидном зазоре между роторами и стенкой камеры резиносмесителя. Температура смеси становится достаточно высокой, что вызывает снижение напряжений сдвига в смеси и потребляемой мощности, темпы ее роста начинают замедляться (проявляется на температурной диаграмме в виде характерных «зубчиков») ввиду снижения потребляемой мощности и повышения теплоотводящей способности системы охлаждения. В этот момент рекомендуют так называемую операцию встряхивания верхнего пресса заключающуюся в подъеме, выдержке в поднятом состоянии и опускании пресса. При встряхивании следы технического углерода (избыток которого мог перетечь на верх пресса из горловины в начале цикла смешения или просыпаться из автоматических весов, установленных над загрузочной воронкой смесителя) попадают в камеру. Но основное назначение встряхивания — снижение интенсивности воздействия на смесь, поскольку вращающиеся роторы, выталкивая ее в горловину, снижают потребляемую мощность и темпы роста температуры. Кроме того, вытеснение смеси в горловину способствует ее усреднению по объему.

Существенные отличия модифицированного полиизопрена, сближающие его с натуральным каучуком, обнаружены при электронно-микроскопическом исследовании изменения морфологии полиизопренов [27] в условиях неускоренной серной вулканизации ненаполненных смесей. В системе СКИ-3 — сера при вулканизации лишь после 8 ч прогрева образуются глобулы, в то время как для систем НК и СКИ-ЗМ с серой характерным является исходное состояние с глобулярными структурами и в ходе вулканизации происходит увеличение размера глобул.

В связи с повышением вязкости в процессе полимеризации до конверсии хлоропрена 45—55%, что способствует образованию коагулюма, приводили полимеризацию при более низких концентрациях хлоропрена в эмульсии (30%), при которых увеличение вязкости незначительно, или же вводили в шихту дополнительное количество эмульгатора при достижении указанной конверсии (45%), при которой происходит увеличение вязкости, вызванное уменьшением размеров частиц и увеличением их общего количества. Для предотвращения образования ю-полимера во ВНИИполимер была изучена кинетика его роста, влияние разных факторов и ингибиторов на замедление роста или предотвращение его образования. В результате этих исследований был разработан промышленный процесс проведения полимеризации хлоропрена в эмульсии непрерывным способом с получением стабильных эмульсий и латексов, не содержащих со-полимеров

Каучуки А и FA вулканизуются окисью цинка, при этом происходит увеличение молекулярной массы с образованием дисульфидных связей. Необходимо отметить, что в данном случае образуются вулканизаты, в которых отсутствуют поперечные связи, что делает их нестойкими к сопротивлению остаточному сжатию. К этому типу эластомеров можно отнести и отечественный тиокол ДА, который также вулканизуется с применением окиси цинка. Предварительной пластикации этот полимер не подвергается. Вулканизация тиокола ST осуществляется окислением концевых меркаптанных групп с образованием дисульфидных связей при помощи окисей и двуокисей металлов, неорганических окисляющих агентов, и-хинондиоксима и др. Наиболее часто применяется двуокись цинка, иногда в сочетании с п-хинондиоксимом.

Из емкости 6 частично сконцентрированный латекс насосом 7 подается на смешение с усиливающим латексом в аппарат с мешалкой 8. При получении неусиленного латекса в аппарате 8 регулируется рН латекса перед агломерацией. Латекс после смешения при включенной мешалке через фильтр 9 и'холодильник 10 поступает в гомогенизатор //, где при температуре ниже 25 °С подвергается воздействию резкого перепада давлений, которое в гомогенизаторе 11 достигает 28—30 МПа. При этом происходит увеличение размера частиц латекса-и изменение их распределения по размерам. Аппарат рассчитан на давление до 60 МПа, для его охлаждения в змеевик подается вода. Агломерированный латекс из гомогенизатора 11 собирается в емкость 12, откуда насосом 13 откачивается на уста-' новку окончательного концентрирования (рис. 91).

Таким образом, в результате воздействия (СВЧ) электромагнитного излучения происходит увеличение скорости процесса обжига известняка при снижении энергозатрат.

5. В результате каких элементарных процессов, протекающих в реакционной среде при полимеризации виниловых мономеров, происходит увеличение полидисперсности полимера; возникает разветвленность полимера?

В схемах со сбросом газа регенерации в товарный газ, по сравнению со схемами, А которых происходит увеличение основного потока за счет обратной циркуляции газа регенерации, наоборот, происходит уменьшение основного потока на 3-4%. В данном случае уменьшение нагрузки на схему осушки составляет 6-8%.

По Лангенбеку. если два оптически нечистых вещества А и В образуют новое соединение АВ в результате бимолекулярной неполной реакции, то происходит увеличение оптической чистоты; следовательно, образовавшееся при обрыве реакции соединение АВ в оптическом отношении чище, чем исходные вещества А и В. Возможно, что относительные асимметрические синтезы осуществляются и по этому принципу.

Закончив формование изделий, нанесение клеевых или лаковых пленок, их вновь нагревают. В этих условиях процесс поликонденсации возобновляется: происходит увеличение молекулярного веса и образование полимера пространственной структуры. По мере возрастания степени поликонденсации полимер утрачивает растворимость и способность переходить в жидкотекучее состояние, затем перестает набухать в растворителях и переходить в пластическое состояние при нагревании. Вплоть до 250—280~ полимер сохраняет высокую твердость, прочность и стекловидность. Выше 280° полимер конечной стадии поликонденсации начинает постепенно деструктироваться. Нерастворимый и неплавкий продукт конечной стадии поликонденсации фенола и формальдегида, в отличие от растворимых и плавких продуктов начальной стадии поликонденсации, носит название резит.

степень смешения в зависимости от числа оборотов цилиндра. В промежуточном случае — случае в происходит увеличение площади поверхности раздела до требуемого уровня, но вследствие неудачного исходного расположения частиц диспергируемой фазы (при данных условиях течения) элементы поверхности раздела не могут распределиться равномерно внутри системы. В данном случае течение развивается по замкнутым линиям тока и достигается лишь частичное смешение. °

Отметим, что длина зоны плавления обратно пропорциональна величине ф, т. е. она пропорциональна массовому расходу и обратно пропорциональна интенсивности плавления. Ясно, что влияние условий работы (технологических параметров) на длину зоны плавления можно оценить через параметр Ф из (12.2-20). Таким образом, увеличение частоты вращения червяка при постоянном расходе приводит к увеличению интенсивности плавления, так как оба эти фактора (скорость вращения и интенсивность плавления) улучшают условия отвода расплава (Vbx увеличивается), а тепловыделения за счет работы сил вязкого трения увеличиваются. При повышении температуры цилиндра первоначально происходит увеличение интенсивности плавления, так как количество тепла, подводимого за счет теплопроводности, пропорциональное выражению km (Тъ — 7"т), возрастает, Однако в связи с тем что дальнейшее увеличение температуры цилиндра сопровождается уменьшением вязкости пленки расплава и уменьшением тепловыделений за счет работы сил вязкого трения, существует оптимальная температура, при которой достигается максимальная интенсивность плавления. Итак, повышение температуры нерасплавленного материала Та0, поступающего из зоны питания, увеличивает интенсивность плавления и снижает ZT.




Пирилиевых соединений Прекратите нагревание Продуктов неполного Продуктов образующихся Пирокатехин гидрохинон Продуктов озонолиза Продуктов полимеризации Продуктов практически Пиролизом кальциевых

-
Яндекс.Метрика