Главная --> Справочник терминов


Происходит значительно При обкладке ткань в меньшей степени вытягивается, а вследствие усадки слоя резиновой смеси значительной толщины по выходе с каландра одновремейно происходит значительная усадка ткани. Правильный учет в производстве изменения площади ткани имеет большое значение.

При этом образуется сопряженная система, охватывающая всю молекулу, происходит значительная делокализация электронов, так что получающееся диазосоединение достаточно устойчиво.

Так как раннее переходное состояние не включает ковалентного взаимодействия с нуклеофилом, определяющий скорость интермедиа! также не включает ковалентого взаимодействия с нуклеофилом, и его лучше всего представить как ионную пару. Нельзя дать точного структурного изображения этой ионной пары, но определенно можно сказать, что происходит значительная электронная перестройка с небольшим ковалентным взаимодействием между ядрами в разрушаемой связи. Можно принять взаимную поляризацию карбениевого иона и противо-иона, а также кулонопское притяжение. Интермедиат, образовавшийся на стадии, определяющей скорость реакции, затем быстро превращается в интермедиат, в котором имеется ковалентное взаимодействие с растворителем или другими имеющимися нуклеофилами. Таким образом, стадия, определяющая скорость, является мономолекулярной и наблюдаемая кинетика имеет первый порядок. Как мы вскоре увидим, это можно согласовать и со стереохимкческнм направлением реакции.

Неспособность СН-кислот (и С-оснований) образовывать сильные водородные связи - это лишь одна из причин замедленного переноса протона. Вторая причина связана с тем, что при ионизации большинства СН-кислот происходит значительная перестройка их молекул. Связь С-Н принципиально не кислая, и относительно сильные СН-кислоты своими кислотными свойствами во многом обязаны наличием в их молекулах определенных функциональных групп, которые способны тем или иным способом принимать на себя электронную пару, остающуюся на атоме углерода после ухода протона. Такая делокализация изменяет длины связей и углы между связями и требует затраты дополнительной энергии, что понижает скорость отщепления протона.

Важным критерием циклического переходного состояния является высокое отрицательное значение энтропии активации. Обычно для прододеметаллирования значения Д8* лежат в пределах -20 - - 30 кал/(К'моль), что соответствует энтропии активации реакции Дильса-Альдера (см. табл. в гл. 3) и свидетельствует об очень тесном переходном состоянии. Однако по энтропийному критерию механизм Sgi нельзя отличить от механизма SE! с сохранением, так как в обоих случаях в переходных состояниях происходит значительная потеря степеней свободы.

гидролиза эфиров сульфокислот необходимы настолько жесткие условия, что при этом происходит значительная дегидратация спирта.

•бромита, приготовленным из 0,16 моля (8 мл) брома и 1,5 моля (60 г) едкого натра в 100 мл воды [12]. В дополнение к этому следует отметить, что удовлетворительные результаты получаются только при применении свежеприготовленных растворов гипобромита. При стоянии раствора, даже в темноте, всегда происходит значительная потеря .активности.

2. Если эфирные вытяжки не промывать раствором двууглекислого натрия, то при перегонке сложного эфира происходит значительная потеря препарата в результате его разложения в колбе.

5. Для такой перегонки давление в указанных пределах является оптимальным. При более высоком давлении происходит значительная полимеризация с образованием дегидрацетовой кислоты; при более низком давлении необходимо принимать специальные меры для охлаждения дестиллата, чтобы предотвратить потери его вследствие испарения.

В зависимости от температуры муки температура используемой для затирания воды может быть различной, но ни в косм случае не должна превышать 50°С. При более высоких температурах происходит значительная клсйстсризация крахмала муки уже во время затирания, что резко уменьшает подвижность массы и способствует образованию комьев муки и крахмального клейстера.

48 ч происходит значительная рацемизация.

Обмен аминогрупп на гидроксил при действии расплавленной щелочи на аминонафталинсульфокислоты происходит значительно труднее, чем в водных растворах щелочей. Так, 1-ампнонафталин 3-[343], 5-[344], 7-[345] и 8-[346] сульфокислоты переведены, по-

Механизмы реакций замещения галоидов в галоид-ал килах: Среди первичных гал-оидалкилов-наиболее реакционноспо-собными являются галоидметилы, у которых замещение атома галоида происходит значительно легче, чем у высших гомологов CnH2n+iCH2X.

Шелк Шардонне, медно-аммиачный шелк и вискозный шелк в химическом отношении представляют собой регенерированную, переосажденную целлюлозу, и для них не могут совершенно бесследно пройти те различные химические воздействия, которым целлюлоза подвергается в процессе переработки. Они обладают признаками некоторого неглубокого расщепления: слегка повышенной восстановительной способностью, большей гигроскопичностью и увеличенной восприимчивостью к красителям. Некоторые из этих особенностей отчасти объясняются тем, что физическое строение искусственного шелка отличается от строения волокна природной целлюлозы. Мельчайшие частицы целлюлозы, ее мицеллы, или кристаллиты, расположены в нитях искусственного шелка в большей или меньшей степени беспорядочно, а не ориентированы вдоль оси волокна, как в природной целлюлозе. На физические свойства волокна оказывает влияние ослабление связей между мицеллами и увеличение активной поверхности. Это приводит к повышению адсорбционной способности искусственного шелка по отношению к воде и красителям, а также к уменьшению химической и механической прочности. Устойчивость искусственных и природных волокон целлюлозы по отношению к действию ферментов тоже не одинакова: волокна искусственного шелка при действии «целлюлазы», содержащейся в улитках и других беспозвоночных, сравнительно легко и полно превращаются в сахара, тогда как расщепление природной клетчатки (хлопка) происходит значительно медленнее.

Характеристика натяжения цепи и смещения проходной молекулы в кристалле ПА-6 показана на рис. 5.6. Эффект сильного притяжения водородных связей проявляется в резком скачке натяжения цепи в месте расположения карбамидной группы. Наблюдаемое в приведенном примере ослабление натяжения и смещения проходной молекулы происходит значительно быстрее, чем в случае ПЭ. Уже на расстоянии 2,1 нм от границы кристалла смещение уменьшается до среднего уровня тепловых колебаний при комнатной температуре. Когда граница кристалла приходится, как показано на рис. 5.6, на конец сегмента (—СН2—Ь, максимум натяжения цепи равен s0 = = 3,94 нН. Это натяжение лишь в 1,7 раза больше силы, необходимой для того, чтобы вытащить одну карбамидную группу из кристалла, т. е. на разрыв водородных связей первой CONH-группы расходуется 59 % максимального натяжения цепи. Следует отметить, что величина s0 зависит от вида упаковки атомов на границе кристалла. Если карбамидная группа располагается на границе кристалла, то максимальное натяжение s0 цепи на ~20 % слабее, чем в случае, когда граница .кристалла проходит посередине сегмента (—СН2—)s [21].

Предполагают, что алкоголят и хлористый натрий образуют смешанный кристалл, на поверхности которого происходит адсорбция алкил-(арил)-натрия и мономера. Взаимодействие их друг с другом и с поверхностью кристалла вызывает полимеризацию. Полимеризация вблизи твердой поверхности происходит одновременно с ориентацией присоединяемых звеньев, благодаря чему образуются полимеры высокоупорядоченного строения. Ориентация мономера вызывается поляризацией его молекул на поверхности кристаллов. Полимеризация под влиянием алфино-вы.х катализаторов происходит значительно быстрее, чем г; присутствии металлорганических соединений. Например, скорость полимеризации стирола в присутствии амилнатрия в смеси с изопропилатом натрия и хлористым натрием в 6—10 раз больше, чем в присутствии одного амилнатрия. Одновременно возрастает и степень полимеризации получаемых полимеров.

Следует отметить, что для наименее проницаемого при комнатной температуре бутилкаучука увеличение газопроницаемости с температурой происходит значительно более интенсивно, чем для таких проницаемых каучуков, как натуральный, нитрильный и др. Меньше других увеличивается проницаемость каучука ХСПЭ, стойкого к окислению, а также термостойких силоксановых каучуков, хотя абсолютные значения их газопроницаемости остаются высокими.

Гидратация ацетиленовых соединений происходит значительно легче, чем гидратация олефинов.Уже давно налажено промышленное производство ацетальдегида из ацетилена:

Известно, что тепловое расширение полимеров при температурах выше Тс происходит значительно быстрее, чем при температурах ниже Тс- Отличие коэффициентов объемного расширения полимеров легко объяснить, если предположить, что увеличение их объема при температурах выше Тс происходит за счет двух факторов: возрастания амплитуды ангармонических колебаний и увеличения в полимере вакантных мест — дырок. Ниже Тс из-за большой вязкости системы изменения количества дырок в ней не происходит и расширение полимера осуществляется лишь за счет увеличения амплитуды ангармонических колебаний. Для разных полимерных систем Тс характеризуется определенной объемной долей дырок, или долей свободного объема, равных 0,025, при температуре Т= = ТС. Известно, что объемную долю <р дырок в системе при произвольной температуре Т можно оценить по формуле

Полимеры обладают наибольшей тепловой усадкой (табл. 10.2), примерно в 10—20 раз большей, чем у металлов, поэтому при конструировании металлических прессформ необходим учет усадки полимеров. Тепловая усадка является причиной потери герметичности уплотнительными узлами при низких температурах вследствие стеклования резин и резкого различия коэффициентов расширения металла и резины. Коэффициенты линейного расширения стали и резин в застеклован-ном состоянии отличаются в 6—7 раз (табл. 10.2 и 10.3), вследствие этого усадка резины происходит значительно быстрее и в уплотнительных узлах образуются неплотные контакты и даже зазоры, приводящие к полной потере герметичности.

циклических нагрузках рассмотрены в [9; 11.32]. Закономерности динамической и статической усталости сшитого эластомера, например, одинаковы (соотношение между числом циклов до разрушения N и максимальным за цикл напряжением а при растяжении Nam— = const), но статический режим является более «мягким» по сравнению с динамическим. Несмотря на то что в статическом режиме материал находится все время в напряженном состоянии, его разрушение происходит значительно позже, чем при динамических напряжениях, когда образец находится в напряженном состоянии лишь часть времени. Это объясняется тем, что при периодических нагрузках перенапряжения не успевают отрелаксировать за время каждого цикла нагружения, тогда как при статической нагрузке они с течением времени выравниваются. Для пластмасс релаксация перенапряжений связана с микропластической локальной деформацией в вершинах микротрещин. При увеличении частоты и нагружения возможен переход от квазихрупкого к хрупкому разрушению.

11-27. Почему бронирование фенола происходит значительно легче, чем бромирование бензола? Сколько можно получить трибромфенола при действии необходимого количества брома на 2 моль фенола?




Продуктов коксования Продуктов метилирования Продуктов образовавшихся Продуктов определяется Прекратится поглощение Продуктов показывает Продуктов полученных Продуктов приведены Продуктов протекает

-
Яндекс.Метрика