|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производить осторожно Примечание 1. В настоящее время не принято без досгаточкыч к тому оснований производить определение констант при произвольно выбранных температурах, а только при 20°. Иногда плавление вещества сопровождается лишь незначительным изменением окраски, на основании которого трудно судить о том, произошло ли какое-нибудь разложение или нет. Выяснение этого вопроса имеет большое значение, так как при наличии разложения необходимо производить определение температуры плавления иначе и фиксировать его условия. Для этого проще всего расплавить вещество, затем охладить его до кристаллизации и снова расплавить; если величина температуры плавления сохранилась при этом в пределах ошибки опыта, то, следовательно, разложения практически не произошло. Также можно производить определение непосредственно в. специальной дюаровской пробирке, суженной в нижней части (рис. 137), в которую и помещают вещество. Для равномерного изменения температуры такую пробирку помещают в большую баню с мешалкой и регулируемым обогревом. В настоящее время принято производить определение констант (показателя преломления, плотности) при 20° С. [Алексеевский и Гольбрейхмз для определения нитрогруппы в ароматических соединениях рекомендуют пользоваться следующим способом. В пробирке, длиной 10 см и диаметром 0,7 смг сплавляют 0,02—0,03 г анализируемого нитросоединення с 0,8—1,0 г едкого кали, причем пропускают в пробирку слабый ток: воздуха. Выделяющийся при этом аммиак улавливается в двух трубках Пелиго титрованным раствором серной кислоты. Также можно производить определение аммиака колориметрически при помощи реактива Несслера. В случае полянитросоединений рекомендуется к смеси перед сплавлением прибавить небольшой кусочек цинка. Ошибки анализа не превышают 2%. Примечание 1. В настоящее время не принято без достаточных к тому оснований производить определение констант при произвольно выбранных температурах, а только при 20°. Понятие «парахор», предложенное в работе [167], представляет собой важную характеристику молекулярного строения вещества. Для органических жидкостей парахор не зависит от температуры. Имеется много работ, посвященных экспериментальному и теоретическому изучению парахоров различных веществ, предложены новые, более общие зависимости парахора от молекулярных параметров [168 — 171]. Поскольку эта величина обладает свойством аддитивности, парахоры сложных соединений можно вычислять по парахорам отдельных атомов и связей, вводя поправки на структурные парахоры, значения которых табулированы. Это дает возможность рассчитывать значение у по формуле (11.27). Так, по значениям плотности и поверхностного натяжения жидких полиэфирдиолов , измеренным методом максимального давления в пузырьке, вычисляли парахор [172] и сравнивали это значение с расчетным, определенным по правилу аддитивности из табличных значений. Удовлетворительное совпадение расчетного и экспери-, ментального значений парахора дало основание сделать заключение о возможности производить определение у для полимеров, пользуясь табличными значениями парахоров [98, 171 — -175]. Действительно, рассчитанные по парахорам значения поверхностных натяжений жидких полимеров иногда хорошо совпадают с экспериментальными [172, 176]. Что касается возможности расчета поверхностной энергии твердых . полимеров по формуле (11.27) с использованием табличных значений парахоров, то этот вопрос, по-видимому, не может быть решен однозначно. В ряде случаев [175] значения у полимеров, найденные по формуле (11.27), совпадали со значениями у, полученными другими методами (см. табл. II. 2). Однако, например для полиизобутилена, совпаде ние расчетных и экспериментальных значений у имели место только для низкомолекулярных фракций [177]. К тому же следует добавить, что значения у, рассчитанные по формуле (11.27) различными авторами, существенно различаются [174, 175]. Очевидно, методика расчета у по (11.27) с учетом структурных инкрементов циклов и связей далека от совершенства. Иногда плавление вещества сопровождается лишь незначительным изменением окраски, на основании которого трудно судить о том, произошло ли какое-нибудь разложение или нет. Выяснение этого вопроса имеет большое значение, так как при наличии разложения необходимо производить определение температуры плавления иначе и фиксировать его условия. Для этого проще всего расплавить вещество, затем охладить его до кристаллизации и снова расплавить; если величина температуры плавления сохранилась при этом в пределах ошибки опыта, то, следовательно, разложения практически не произошло. Также можно производить определение непосредственно в специальной дьюаровской пробирке, суженной в нижней части (рис. 173), в которую и помещают вещество. Для равномерного изменения температуры такую пробирку помещают в большую баню с мешалкой и регулируемым обогревом. Когда процесс вымачивания электрода закончен, должен быть определен его нормальный потенциал. Он определяется каждый раз при работе с электродом, прячзм следуот производить определение до и после опыта 2) Операцию эту надо производить осторожно под тягой. использовать специальную колбу Кдайзена с небольшим дефлегматором. Однако если нагревание производить осторожно, чтобы не допустить перебрасывания сырого бромфенантрена, то можно воспользоваться и обычной колбой Клайзена. Масляный насос следует предохранить обыкновенной ловушкой, охлаждаемой Сухим льдом, и колонкой с едким кали для поглощения бромистого водорода. Даже в тех опытах, при проведении которых раствор в четыреххлористом углероде был последовательно промыт бисульфитом натрия, содой и водой, при перегонке выделялось большое количество бромистого водорода. По прибавлении всего количества брома смесь слегка нагревают на водяной бане при постоянном помешивании; нагревание смеси надо производить осторожно, чтобы не вызвать ненужной потери брома. Постепенно реакционную смесь доводят до кипения и кипятят один час. Затем смесь охлаждают в течение нескольких часов без помешивания; осадок сырого дибромантрацена отсасывают, промывают небольшим количеством холодного четыреххлористого углерода и высушивают. Таким способом получается 270— 425 г яркожелтого продукта с т. пл. (примечание 3) 218—219° (исправл.). После концентрации маточных растворов можно получить еще 15—150 г неочищенного продукта с т. пл. около 216° (исправл.). смеси надо производить осторожно, чтобы не вызвать ненужной по- смеси надо производить осторожно, чтобы не вызвать ненужной по- узкого капилляра 2 с «поршнем» 3 (рис. 45, б) вносят 2—5 мг исследуемого вещества*. Количество внесенного вещества определяют по разности масс капилляра 1 с веществом и пустого капилляра. Таким же образом в капилляр вводят растворитель (чаще всего камфору) в количестве, необходимом для получения 5—10%-ного раствора исследуемого вещества. После этого капилляр снова насухо вытирают, взвешивают и запаивают примерно на 20 мм выше уровня вещества на пламенимикрогорелки (рис. 45,в и г). Запаивание следует производить осторожно чтобы не улетучивался растворитель. При этом нижнюю часть капилляра следует обернуть мокрой фильтровальной бумагой. Верхняя часть запаянного капилляра должна быть оттянута в толстую нить (рис. 48, г), удобную для крепления капилляра к термометру с помощью резинового кольца (см. рис. 41). Запаянный капилляр осторожно нагревают до расплавления растворителя (во избежание перегрева и разложения вещества Если вещество осаждается в виде кристаллов в холодильнике, то на короткое время прекращают подачу охлаждающей воды, и пары вещества, идущие из колбы, расплавляют кристаллы. Нужно стараться не допустить, чтобы несконденсировавшийся пар увлек с собой перегоняемое вещество. Впускание холодной воды в холодильник нужно производить осторожно. Если вещество осаждается в виде кристаллов в холодильнике, то на короткое время прекращают подачу охлаждающей воды, и пары вещества, идущие из колбы, расплавляют кристаллы. Нужно стараться не допустить, чтобы несконденсировавшийся пар увлек с собой перегоняемое вещество. Впускание холодной воды в холодильник нужно производить осторожно. * Смешивание следует производить осторожно; олеум вливают медленно при перемешивании it сильно охлажденную азотную кислоту. Если подогревание производить осторожно и прибавить кипятильные шарики, то перегонка протекает чрезвычайно спокойно, без толчков. Бромциан собирается приемником на 700 см3 С, помещенным в охладительную смесь лед -f- соль. Трубку В достаточно присоединить к приемнику С при помощи неплотно прикрепленной пробки. Если хлористый кальций израсходуется, перегонку можно на короткое время прекратить и сменить загруженный хлористый кальций на свежий. Если препарат получен правильно, он должен быть белым, как снег, и устойчивым (примеч. 3). Выход составляет 590 г, т. е. 90°/0 теории, считая на загруженный бром (примеч. 4). щества, идущие из колбы, расплавляют кристаллы. При этом нужно стараться не допустить, чтобы несконденсировавшийся пар увлек с собой перегоняемое вещество. Впускание холодной воды в холодильник нужно производить осторожно.  Продуктов образующихся Пирокатехин гидрохинон Продуктов озонолиза Продуктов полимеризации Продуктов практически Пиролизом кальциевых Продуктов расщепления Продуктов ректификации Продуктов содержащую |
- |
Навигация