Главная --> Справочник терминов


Препятствует конденсации Доля гидролизного спирта в общем производстве также невелика. Высокая себестоимость препятствует дальнейшему увеличению выпуска его. Однако в настоящее время и в ближайшие годы выпуск гидролизного спирта будет сокращаться незначительно вследствие дефицита в техническом этаноле. Впоследствии, когда использование.пищевого спирта для технических нужд будет прекращено, ряд гидролизных заводов будет переориентирован

Некоторые металлы в обычных условиях окисляются лишь с поверхности (например, хром или алюминий). Образующаяся пленка оксида препятствует дальнейшему взаимодействию. Повышение температуры и уменьшение размеров частиц металла всегда ускоряют окисление. Так, железо в нормальных условиях окисляется медленно. При температуре же красного каления (400 °С) железная проволока горит в кислороде:

Реакция алкилирования — единственная реакция электро-фильного замещения, в результате которой электронная плотность ароматического кольца, а следовательно, и его основность увеличиваются. На этом основании можно предположить, что продукт алкилирования способен образовывать с хлоридом алюминия более прочный я-комплекс, чем исходный субстрат, и это препятствует дальнейшему участию А1С13 в качестве катализатора реакции алкилирования исходного субстрата.

Б присутствии перекисей ?лОрирОвалио с помощью SO2C12 протекает дажб* в темноте [;Ш. Хлорлровашге смеси 1 моль SQ2C12, 1— 3 моль углеводорода и 0,02 МОАЪ перекиси бензоила заканчивается в большинстве случякв за i—2 ч. При этом вторичный атом водорода замещается хлором легче, чем первичный. Наличие гало-геппих ааместитслей затрудняет дальнейшее га доге встревание и притом особенно сильно у атома углерода, ужо имеющего галогеа. Но мере удаления от этого атома влияние галогенного заместителя ослабляется. Наличие двух или трех атомов хлора у одного и того же атома углерода препятствует дальнейшему свобо дно ра дика лъ-поьгу хлорирован то ЗОЙСГ2 таких соединений, как, например, хлороформ, тетра-хлорэтан или хлористый бензшшден. В качестве растворителей для свободиораднкаль-ного хлорирования парафинов л боковой цепи ароматических углеводородов с по-мощ1,ю УО^С12 (см. стр. 146) пригодны, в завиоимог/ги от требуемой температуры реакции, С1ЦС1, (40° С), СНС1В (61° С), CCZd (77° С), бензол (80° С), хлорбензол (132° С) п о-цихлорбензол (ISO"" С).

Для получения из алкина олефина цис -конфигурации 98-99% стереохимической чистоты в качестве катализатора гетерогенного гидрирования следует использовать коллоидальный никель (коммерческое название P-2-Ni). Такой катализатор получается в результате восстановления ацетата никеля в спирте в присутствин 1 ,2-этилеидиамина ЩМСЩС^М^, который препятствует дальнейшему гидроборованию алкена до алкана:

Наличие динамических деформаций изменяет противодействие резин агрессивным средам по сравнению со статическими условиями. Наибольшая специфичность динамических условий нагруже-пия резины проявляется при интенсивном химическом взаимодействии резины со средой, в частности при воздействии на полимеры жидких окислительных сред. Образующаяся при этом пленка химически перерожденного материала при статическом взаимодействии препятствует дальнейшему взаимодействию резины со средой. При динамическом взаимодействии эта пленка разрушается, что ускоряет процесс и резко увеличивает скорость динамической ползучести по сравнению со статической. При многократных деформациях значительную роль в усталости полимеров играет большая неравномерность в распределении напряжений (по сравнению с действием статического напряжения), а при больших частотах выделение теплоты и ускорение релаксационных процессов .

Кроме того, хлориды самария, европия, гадолиния и тербия имеют низкую температуру плавления и образующийся на поверхности окисла плав хлорида препятствует дальнейшему хлорированию, а снижение температуры вызывает снижение скорости реакции настолько что хлорирование окислов этих элементов приходится проводить в течение 12—24 часов [16, 17].

этерификации в принципе не препятствует дальнейшему росту его молекулярной

препятствует дальнейшему образованию полимера, затрудняя диффу-

группа не всегда препятствует дальнейшему, восстановлению и,'

Реакция алкилирования — единственная реакция электро-филького замещения, в результате которой электронная плотность ароматического кольца, а следовательно, и его основность увеличиваются. На этом основании можно предположить, что продукт алкилирования способен образовывать с хлоридом алюминия более прочный л-комплекс, чем исходный субстрат, и это препятствует дальнейшему участию А1СЬ в качестве катализатора реакции алкилирования исходного субстрата.

Простейшие алкил- и зтоисибснзвльдсгиды, о-, м- и л-хлор-, бром-, окси- и аминобензальдсгиды с трудом образуют симметричные бензоины [36, 37, 38]. Присутствие в альдегидах наряду с другими заместителями атома галоида препятствует конденсации. Так, например, Б-бром-^-окси-З-мстокск- [39J, 5,6-дабром-4-окси-3-метокси-[391, 4-оксм-З-метокси [21J, 2-бром-3,4-диметош:и-[211, Ь-бром-'$,4-Димстокси-[21 [ и 4-диметиламшюбспзальдегиды [161 не образуют симметричных бензоинов.

Кетоны, имеющие пространственные затруднения. В литературе описано всего несколько случаев, когда кетоны не реагируют хотя бы в некоторой степени с диэтиловым эфиром янтарной кислоты. Впрочем, специальные исследования, посвященные такого рода ограничениям, проведены не были. Имеются данные [34] о том, что дезоксибензоин (XVI; R = R' = R" = R'" = Н) при конденсации с диэтиловым эфиром янтарной кислоты R присутствии трег-бутилата калия образует с удовлетворительным выходом алкениляггтарную кислоту (XVII; R = H). В аналогичных условиях а-метилдсзоксибензоин (XVI; R = CH3, R' = R" = R'" = H) дает с выходом, равным 42%, кислоту XVII (К = СГ1з); однако при наличии второй метильной группы в «-положения [а, а-диметялдезоксибензоин (XVI; R = R' = CHa, R*~R'" = H)] реакция невозможна. Присутствие даже простой метильной группы в орго-положении препятствует конденсации кетона XVI (R = R' = Н, R" = R'" = СНз). Точно так же,

Таким образом, для соединений указанного типа наличие двух мстильных групп в а-положснии или одной в орто-положении препятствует конденсации.

Подготовка к работе трубки для сожжения. Перед употреблением трубку для сожжения моют хромовой смесью, дистиллированной водой и высушивают. Через широкую часть трубки в суженный конец ее вводят серебряную проволоку толщиной 1 мм, один конец которой должен выступать наружу, а другой, свернутый в спираль, находиться в трубке. Серебряная спираль препятствует конденсации воды в трубке вследствие хорошей теплопроводности. Затем вводят слой серебряной ваты толщиной 2 мм и пробку из свежепрокаленной асбестовой ваты толщиной примерно 5 мм, которая снижает скорость проходящего через трубку газового потока. Асбест уплотняют при помощи медной проволоки.

Присутствие в феноле более двух из названных заместителей дает соединения, активность которых не может быть предсказана. Так, 4-хлоррезорцин 157] значительно более активен, чем сам резорцин, а 2-хлоргидрохинон [58] менее активен, чем гидрохинон. Наличие в феноле электронооттягиваю-,щих групп препятствует конденсации [53]. В отношении понижения или предотвращения конденсации реакционноспособных полифенолов при введении в них таких групп последние располагаются в следующем порядке: CN>CHO>SO3H>COCH3>NO,>COOH>COOCH3 [52]. Указанное дезактивирование менее всего заметно в случае резорцина (XXX), причем введение заместителя в положение 4 сказывается в большей степени, чем введение его в положение 2. Так, 2-ацетилрезорцин (XXXII) образует при действии серной кислоты производные кумарина, тогда как 4-ацетилрезорцин (XXXIII) к этой реакции не способен [52]. Присутствие более одной отрицательной группы, как правило, предотвращает конденсацию.

Подготовка к работе трубки для сожжения. Перед употреблением трубку для сожжения моют хромовой смесью, дистиллированной водой и высушивают. Через широкую часть трубки в суженный конец ее вводят серебряную проволоку толщиной 1 мм, один конец которой должен выступать наружу, а другой, свернутый в спираль, находиться в трубке. Серебряная спираль препятствует конденсации воды в трубке вследствие хорошей теплопроводности. Затем вводят слой серебряной ваты толщиной 2 мм и пробку из свежепрокаленной асбестовой ваты толщиной примерно 5 мм, которая снижает скорость проходящего через трубку газового потока. Асбест уплотняют при помощи медной проволоки.

Присутствие в феноле более двух из названных заместителей дает соединения, активность которых не может быть предсказана. Так, 4-хлоррезорцин 157] значительно более активен, чем сам резорцин, а 2-хлоргидрохинон [58] менее активен, чем гидрохинон. Наличие в феноле электронооттягиваю-,щих групп препятствует конденсации [53]. В отношении понижения или предотвращения конденсации реакционноспособных полифенолов при введении в них таких групп последние располагаются в следующем порядке: CN>CHO>SO3H>COCH3>NO,>COOH>COOCH3 [52]. Указанное дезактивирование менее всего заметно в случае резорцина (XXX), причем введение заместителя в положение 4 сказывается в большей степени, чем введение его в положение 2. Так, 2-ацетилрезорцин (XXXII) образует при действии серной кислоты производные кумарина, тогда как 4-ацетилрезорцин (XXXIII) к этой реакции не способен [52]. Присутствие более одной отрицательной группы, как правило, предотвращает конденсацию.

Однако наличие у а-углеродного атома исходного сложного эфира вместо объемистой алкильной группы (изопропильной или грег.-бутильной, как в описанных выше случаях) фенильного или метоксильного радикала не препятствует конденсации. Так, этиловый эфир фенилуксусной кислоты легко дает соответствующий эфир 6-кетонокислоты под действием этилата натрия (выходы 55— 70%):

суженный конец ее вводят серебряную проволоку толщиной 1 мм, один.конец которой должен выступать наружу, а другой, свернутый в спираль, находиться в трубке. Серебряная спираль препятствует конденсации воды в трубке вследствие хорошей теплопроводности. Затем вводят слой серебряной ваты толщиной 2 мм и пробку из свежепрокаленной асбестовой ваты толщиной примерно 5 мм, которая снижает скорость проходящего через трубку газового потока. Асбест уплотняют при помощи медной проволоки.

Изменение длины пружины измеряют катетометром. В стеклянной камере диаметром 35 мм расположен цилиндрический нагреватель длиной 50 мм и диаметром 25 мм из нихромовой проволоки диаметром 0,4 мм на каркасе из асбеста. Температуру нагревателя регулируют с точностью ± 0,1 К. Выше и ниже нагревателя находятся водоохлаждае-мые области конденсации, часовое стекло препятствует конденсации вещества на нити подвеса, демпфере и пружине. Как показали эксперименты М. Гардоса с труднолетучими жидкостями, только несколько процентов вещества осаждается на пружине и удлинительном стержне.




Препараты обладающие Производных глицерина Производных карбонильных Производных морфолина Производных пиримидина Производных происходит Производных тиомочевины Производными этиленимина Производными карбоновых

-