|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производные альдегидов С амидами щелочных металлов полимеризуются также производные акриловой кислоты: метилметакрилат, акрилонитрил, метакрило-нитрил. Эти мономеры содержат электроотрицательные заместители, т. е. являются акцепторами электронов, и благодаря этому очень активны при анионной полимеризации. При дальнейшем действии 10%-ного раствора поташа образуются производные акриловой кислоть! в результате изомеризации. Фаворский считает, что при этом происходит образование гидратной формы кетона, которая, отщепляя НО1. превращается в оксихлорид, изомеризующиися в хлорированную кислоту; отщепление второй молекулы НО приводит к соответствующей ненасыщенной кислоте бонильной группой (производные акриловой кислоты) Применяющиеся при получении синтетических каучу-ков мономеры (табл. 1) представляют собой вещества с системой сопряженных двойных связей или двойной связи с тройной. Поэтому для всех них характерно наличие К-полосы с высокой интенсивностью поглощения. В тех случаях, когда имеет место сопряжение двойной связи с бензольным кольцом, помимо К-полосы, наблюдается появление В-полосы. При сопряжении двойной связи с карбонильной группой (производные акриловой кислоты) интенсивность К-полосы значительно снижается. При дальнейшем действии 10%-ного раствора поташа образуются производные акриловой кислоть! в результате изомеризации. Фаворский считает, что при этом происходит образование гидратной формы кетона, которая, отщепляя HG1. превращается в оксихлорид, изомеризующиися в хлорированную кислоту; отщепление второй молекулы НО приводит к соответствующей ненасыщенной кислоте При дальнейшем действии 10%-ного раствора поташа образуются производные акриловой кислоть! в результате изомеризации. Фаворский считает, что при этом происходит образование гидратной формы кетона, которая, отщепляя HG1. превращается в оксихлорид, изомеризующиися в хлорированную кислоту; отщепление второй молекулы НО приводит к соответствующей ненасыщенной кислоте Применяющиеся при получении синтетических каучу-ков мономеры (табл. 1) представляют собой вещества с системой сопряженных двойных связей или двойной связи с тройной. Поэтому для всех них характерно наличие К-полосы с высокой интенсивностью поглощения. В тех случаях, когда имеет место сопряжение двойной связи с бензольным кольцом, помимо К-полосы, наблюдается появление В-полосы. При сопряжении двойной связи с карбонильной группой (производные акриловой кислоты) интенсивность К-полосы значительно снижается. Банзгидроксам&т цинка представляет собой вещество белого цвета » которое при нагревании превращается в бензонитрил [ 49]. к-Арилгид-роксамовые производные акриловой и метакриловой кислот с цинком образуют внутрикомгаексные соли, устойчивые к нагреванию до 160°С, но постепенно разлагающиеся азотной кислотой и щелочью [ 54]. Акриловая кислота легко полимеризуется, на чем основано ее использование в промышленности полимерных материалов. Наиболее важными являются производные акриловой кислоты — сложные эфиры, амид, нитрил (гл. XXXIII. К-4). Производные акриловой и метажриловой кислот удовлетворяют всем требованиям, предъявляемым к мономерам при разработке пленкообразующей основы для разнообразных покрытий. Одни из них образуют мягкие, эластичные полимеры, другие — обеспечивают высокие прочность и жесткость, третьи—способствуют образованию термореактивных композиций, характеризующихся нерастворимостью « исключительной долговечностью. Кроме того, они: обладают прозрачностью, свето- и атмосфероетойкостью, а также химической стойкостью. В качестве пленкообразующих веществ наиболее широко используют производные акриловой кислоты. Они дают полимерные пленки с хорошими физико-механическими свойствами и прозрачностью, обеспечивающей достижение максимальной яркости пигмента на ткани. Кроме того, полифункциональные соединения на основе акриловой кислоты способны не только к полимеризации, но и к взаимодействию с активными группами волокна или других соединений, т. е. в них совмещаются свойства пленкообразующего и сеткообразующего компонентов. Такими свойствами обладают, например Л/-бутоксиметил- и Л/-гидрок-симетилметакриламиды: Ацилметионовые кислоты. Синтезированы некоторые ацилпро-изводные метионовой кислоты, которые, несомненно, представляют собой производные альдегидов и кетонов. Простейшее из этих соединений — формильное производное (ацетальдегиддисульфокислота), как указано выше, является исходным продуктом для приготовления метионовой кислоты. N-Этиланилид (4506] формилметионовой кислоты получается конденсацией по Клайзену: ПОЛИГАЛОИДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, ГАЛОИДНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ АЛЬДЕГИДОВ И КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ Галоидные производные альдегидов и карбоновых кислот 313 Галоидные производные альдегидов и карбоновых кислот Глава 15. Полигалоидные соединения. Галоидные производные альдегидов Галоидные производные альдегидов и карбоновых кислот... 313 ош-антыгИзомерия известна и у ряда других соединений, содержащих группировку ,C=N—. К числу таких соединений относятся многочисленные производные альдегидов и ке-тонов: гидразоны, фенилгидразоны, семикарбазоны и др. Однако эти случаи снн-анты-изомерии изучены значительно меньше, чем стереоизомерия оксимов и оснований Шиффа, поэтому ограничимся лишь несколькими примерами. При взаимодействии меркаптанов с альдегидами н кетонами проис: отщепление воды и образуются гемииальные диалкилмеркаптосоединения: мерка, (производные альдегидов, Н' =, Н) и меркаптолы (производные кетонов): Другой вариант этого метода предложен Бухерером [106], который в качестве исходных соединений использовал бисульфитные производные альдегидов; реакцию этих производных с синильной кислотой и карбонатом аммония проводили в горячем спиртовом растворе: Значительные успехи в изучении стереоизомерин гидразонов были достигнуты благодаря применению ПМР в систематических исследованиях Кэрабатсоса и сотрудников 15. Оказалось, что дизамещенные гидразоны альдегидов представляют собой cww-иэомеры *, неспособные к превращению в йнги-формы даже при действии кислот. Производные кетонов н моно-замещенные производные альдегидов существуют в обеих (син и анти-) формах, равновесие между которыми быстро устанавливается в растворах в присутствии следов кислот. Равновесные отношения сип-форма : антиформа почти не зависят от природы гидразинного фрагмента и определяются строением исходного карбонильного соединения, причем обычно преобладает с««-форма (60 — 96%). Бисульфитные производные альдегидов и кетонов являются оксисульфокислотами, у которых обе функциональные группы связаны с одним и тем же атомом углерода. Они легко получаются из альдегидов или кетонов* при действии на них насыщенного раствора бисульфита натрия:  Продуктов осмоления Продуктов перегруппировки Продуктов получающихся Продуктов превращения Прекратится выпадение Продуктов различных Продуктов сочетания Продуктов сопряженного Пирроколина пиридоколина |
- |
Навигация