Главная --> Справочник терминов


Препятствует образованию Первые успешные попытки получения высокофторированных каучуков были сделаны путем синтеза сополимеров винилиденфто-рида [9]. В образующемся сополимере винилиденфторида с гекса-фторпропиленом или трифторхлорэтиленом метилеыовые группы играют роль «шарниров», придающих гибкость полимерной цепи, а большой объем атома хлора или трифторметильной группы препятствует кристаллизации.

двойных связей, участки макромолекул с длинными боковыми ответвлениями. Разветвленные макромолекулы образуются в результате реакций передачи цепи через полимер. С повышением температуры полимеризации и количества катализатора или инициатора нерегулярность структуры полимера возрастает, увеличивается количество звеньев, соединенных в положении 1—2 или 3—4, а также разветвленность макромолекул. Наличие неодинаковых по структуре звеньев и различных боковых ответвлений в макромолекуле препятствует кристаллизации полимера и уменьшает подвижность отдельных сегментов макромолекул. Средний молекулярный вес синтетических каучуков обычно меньше среднего молекулярного веса натурального каучука. Все эти структурные различия между синтетическими полимерами и натуральным каучуком определяют более низкую прочность, меньшую морозостойкость и пониженную эластичность резин на основе синтетических полимеров непредельных углеводородов по сравнению с резинами из натурального каучука.

различными добавками в кондитерские изделия и напитки, препятствует кристаллизации Сахаров, высыханию изделий. Фруктоза в кондитерских изделиях регулирует влажность (помадные, желейные конфеты), усиливает сладкий вкус, улучшает структуру изделий. Глюкоза и фруктоза легко сбраживаются дрожжами. За рубежом выпускают варенье, мармелады, соки, напитки, мороженое, шоколад и другие продукты, содержащие фруктозу.

5. Все применяемые в настоящем синтезе реагенты должны быть безводными, так как присутствие заметных количеств воды препятствует кристаллизации тетраацетилглюкозы.

5. Продолжительного нагревания не требуется, так как оставшийся в маслянистом веществе хлороформ не препятствует кристаллизации.

Тот факт, что слишком сильное охлаждение часто препятствует кристаллизации, в большой степени объясняется увеличением вязкости, которая тормозит правильную ориентацию молекул вещества друг относительно друга и относительно уже имеющейся поверхности кристалла. Действительно, было показано, что линейная скорость роста кристаллов обратно пропорциональна вязкости жидкости.

Сообщая макромолекуле свернутую или вытянутую форму и фиксируя ту или иную конформацию, можно оказать существенное влияние на физические свойства полимера. Глобулизация, например, препятствует кристаллизации (если полимер недостаточно монодисперсен), изменяет скорость растворения и снижает модуль упругости материала. Как это было показано при исследовании полиэтиленсебацината, различие в свойствах глобулярной и фибриллярной форм настолько велико, что их можно легко отделить друг от друга. Применяя различные растворители и осадители, получают из одного и того же привитого сополимера натурального каучука и метилметакрилата или жесткие пластики (цепи каучука свернуты, а цепи полиметилметакрилата вытянуты), или эластичные каучукоподобные продукты (глобулизация цепей полиметилметакрилата и развернутые цепи каучука).

Сообщая макромолекуле свернутую или вытянутую форму и фиксируя ту или иную конформацию, можно оказать существенное влияние на физические свойства полимера. Глобулизация, например, препятствует кристаллизации (если полимер недостаточно монодисперсен), изменяет скорость растворения и снижает модуль упругости материала. Как это было показано при исследовании полиэтиленсебацината, различие в свойствах глобулярной и фибриллярной форм настолько велико, что их можно легко отделить друг от друга. Применяя различные растворители и осадители, получают из одного и того же привитого сополимера натурального каучука и метилметакрилата или жесткие пластики (цепи каучука свернуты, а цепи полиметилметакрилата вытянуты), или эластичные каучукоподобные продукты (глобулизация цепей полиметилметакрилата и развернутые цепи каучука).

Слишком сильное охлаждение часто препятствует кристаллизации. Это в большой степени объясняется увеличением вязкости, которая тормозит правильную ориентацию молекул вещества друг относительно друга и относительно уже имеющейся поверхности кристалла. Действительно, был» показано, что линейная скорость роста кристаллов обратно пропорциональна вязкости жидкости.

Качественно это предсказание теории всегда выполняется, однако количественное совпадение, как правило, отсутствует: депрессия как степени кристалличности, так и температуры плавления существенно превышает те величины, которые следуют из простого учета концентрации узлов сетки. Это означает, что в действительности каждый узел сетки приводит к дефекту большей протяженности, препятствуя вхождению в кристаллит и ближайших звеньев. Типичные кривые зависимости понижения температуры плавления кристаллических сетчатых полимеров от концентрации цепей сетки приведены на рис. 12 [167, 168]. Интересно отметить, что наличие узлов не только препятствует кристаллизации цепей в сетке, но и кристаллизации низкотемпературной жидкости в набухшей сетке. Температура замерзания низко-молеку-лярного растворителя в набухших полимерных сетках значительно-снижается по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, причем это снижение тем больше, чем более сшит полимер [169].

Пусть одна из z - 1 доступных для полимерной цепи ячеек, заполнение которой /-м сегментом макромолекулы не препятствует образованию предельно вытянутой конформации цепи (т.е. палочкообразной форме ее), характеризуется энергией, которая на величину е меньше остальных z - 2 ячеек. Тогда равно-

присутствие их не препятствует образованию о- и и-изомеров оксн-бензилового спирта в реакциях с формальдегидом. Наоборот, с увеличением количества гидроксильных групп повышается подвижность водородных атомов, находящихся в феноле в орто- и пара-положении, что способствует возрастанию скорости поликонденсации. В процессе поликонденсации резорцина или пирогаллола с формальдегидом образуются резиты, содержащие меньшее количество низкомолекулярных фракций, чем продукты по-ликонденсации фенола с формальдегидом.

к ароматическим соединениям, так как у циклопентадиена в сопряжении находятся только четыре,, а не шесть я-электро-нов, а в циклогептатриене группа СН2 препятствует образованию замкнутой сопряженной системы из трех кратных связей. Однако, если в циклопентадиеие снять каким-либо сильным

Большой интерес представляют нуклеофильные реакции замещения у узлового атома бициклогептановых систем. Теоретически можно ожидать, что жесткость скелета должна препятствовать вальденовскому обращению, а следовательно, исключать реакции SN2. Однако и для реакций SNl условия неблагоприятны, поскольку жесткость скелета препятствует образованию плоского карбкатиона.

5. Увлажнять воздух в помещении и особенно в зоне клее-промазочных машин, так как влажный воздух препятствует образованию зарядов статического электричества.

также в связи с тем, что он остается неизмененным после нагревания в SbF5-FSO3H при 170 °С в течение шести недель. Причиной стабилизации здесь, так же как и во многих других случаях, является плоское строение карбониевого иона, поскольку только при плоской конфигурации делокализация может быть достаточно эффективной. Как показал расчет, проведенный для простых алкильных катионов, ионы плоского строения (sp2) действительно более устойчивы по сравнению с пирамидальными (s/?3) примерно на 20 ккал/моль. Если планарность нарушается или ее достижение затруднено, то стабильность иона уменьшается и, как следствие, резко возрастает трудность его образования. Это уже отмечалось для 1-бромтриптицена, для которого невозможность принятия плоской конфигурации препятствует образованию карбониевого иона, что проявляется в нечувствительности этого соединения к атаке по механизму SN\ (см. стр. 101). Столь важное преимущество плоской конфигурации ((если такая конфигурация может быть достигнута) значительно проясняет вопрос о стереохимии простых карбониевых ионов. Этот факт находится в полном соответствии с предположением, согласно которому карбониевые ионы принимают кон-формацию, характерную для триалкильных замещенных бора КзВ, имеющих такую же электронную структуру.

Еще более выразительны изменения связывающей способности, вызываемые цис/транс-изомеризацией в том случае, когда азогруппа включена в полиэфирный макроцикл (35с]. Так, 230а обнаруживает картину связывания, подобную 214 (высокая селективность в пользу К+), тогда как его транс-изомер 230Ь вообще неспособен давать комплекс с этим катионом, так как присутствие в цикле /пралс-двойной связи препятствует образованию коронооб-разной конформации, необходимой для комплексования с К+ (схема 4.70). Это очень редкий случай переключения типа «все или ничего» в подобных моделях.

Бэкер и Оллис предполагают, что водородная связь в соединении II препятствует образованию лактона, но способствует межмолекулярному образованию лактидов. Кроме того, они считают, что при взаимодействии уксусного ангидрида с салициловой кислотой сначала получается соответствующий ацетат, который путем обмена ацильных групп превращается в лактон III. Возможно, что другие водоотнимающие средства реагируют сначала с карбоксильной группой с образованием смешанного ангидрида или иона ацилия. 2-Карбокси-2'-оксидифенил-метан, у которого образование водородной связи невозможно, дает только семичленный лактон.

Мрамор препятствует образованию окиси мезитила под действием ристсто водорода. Добавляемая вода служит для растворения СаС1а, но е вводят заранее, так как в ее присутствии хлор не сразу вступает в pear При накоплении хлора возможны внезапные и непредвиденные реакции. Под1 если во время хлорирования появляется обусловленная хлором отчеиш окраска, прекращают добавление воды, пока приблизительно при 25" С раст вновь не обесцветится. Так как по окончании реакции органический слой 1 холится над высококонцентрированным раствором СаС1й, его вряд ли н сушить перед разгопкой. Перемешивание массы во время пропускания хлора сокращает время реакции и улучшает выход. В качестве хлорирующего агента можно использовать также сульфу SO.C],.

2. Избыток анилина, как и добавление воды, препятствует образованию диэтаноланилина. Кроме того, избыток анилина связывает выделяющийся при реакции хлористый водород.

2. Фенолят в противоположность фенолу не перегоняется с водяным Паром. Избыток йодистого калия препятствует образованию фенола.




Производных фосфорной Производных изоиндола Производных малонового Препарата окрашенного Производных полученных Производных соответствующих Производных замещенных Препарата полученного Пластмасс используются

-
Яндекс.Метрика