|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производные реагируют В реакциях нафталин и его производные проявляют, подобно бензолу, ароматические свойства. Хотя строение нафталина изображают структурной формулой с двойными связями, он, как и бензол, с трудом вступает в реакции присоединения; для него более характерны реакции замещения. Но, так как бензольные ядра в нафталине не изолированы и имеют общие углеродные атомы, ароматический характер нафталиновых соединений в значительной мере нарушен, и они не обладают той устойчивостью, которая присуща отдельным или связанным, но не конденсированным ядрам бензола. Поэтому во все реакции нафталин вступает легче, чем бензол; при этом, в отличие от бензола, атомы водорода и углерода в нафталине не одинаковы по реакционной способности. Витамин PP. Под названием ниа-цин этот витамин представлен, в основном, никотиновой кислотой и ее амидом, обладающими одинаковой витаминной активностью. Его некоторые синтетические производные проявляют 1,2 и 1,4-Бензохинон, 1,4-нафтохинон и их производные проявляют свойства активных диенофилов в реакции Дильса-Альдера. При взаимодействнн 1,3-бутадиена По методам получения и свойствам бензо[/] и бензо[/г]хинолины очень сходны с соединениями ряда хинолина и поэтому подробно обсуждаться не будут. Бензо[?]хинолин и его производные проявляют интересные особенности, которые заслуживают более подробного описания; они обнаруживают сходство не только с хинолином, но и с антраценом. Все три циклические системы встречаются в природных соединениях, кольцо бензо (/]хинолина Суматрол (LXXVI), как и ротенон, имеет асимметрические атомы углерода в положениях 7, 8 и 20, и его производные проявляют аналогичные оптические свойства. Так, дегидросуматрол оптически активен вследствие асимметрии атома С20, а тетрагидросуматрол, в котором асимметрия этого атома нарушена, все еще оптически активен, так как атомы С7 и С8 не затрагиваются при гидрировании. Как и следовало ожидать, тетрагидродегидросуматрол (LXXVII) оптически неактивен. По методам получения и свойствам бензо[/] и бензо[/г]хинолины очень сходны с соединениями ряда хинолина и поэтому подробно обсуждаться не будут. Бензо[?]хинолин и его производные проявляют интересные особенности, которые заслуживают более подробного описания; они обнаруживают сходство не только с хинолином, но и с антраценом. Все три циклические системы встречаются в природных соединениях, кольцо бензо (/]хинолина Суматрол (LXXVI), как и ротенон, имеет асимметрические атомы углерода в положениях 7, 8 и 20, и его производные проявляют аналогичные оптические свойства. Так, дегидросуматрол оптически активен вследствие асимметрии атома С20, а тетрагидросуматрол, в котором асимметрия этого атома нарушена, все еще оптически активен, так как атомы С7 и С8 не затрагиваются при гидрировании. Как и следовало ожидать, тетрагидродегидросуматрол (LXXVII) оптически неактивен. Помимо инсекти- и фунгистатйческого действия, рассмотренные гидроксамовые производные проявляют сильное мутагенное влияние на бактерии, причем механизм их действия Включает взаимодействие с нук-леофильными центрами белков и нуклеиновых кислот [ll]« Антидепрессантное действие проявляется в стимуляции двигательной активности, фенаминовой стереотипии и токсичности фенамина апоморфиновой стереотипии, повышении эмоционального статуса и агрессивности. Но в то же время, эти производные проявляют анальгетическую активность. 1,3-Оксазолидины и пергидро-1,3-оксазины, а также их производные проявляют разнообразную биологическую и физиологическую активность [1]. В частности, продукты аминометилирования сукцинимида и фталимида формальдегидом и окса-золидинами активны как ингибиторы аппетита, диуретики, противовоспалительные, антибактериальные и противогрибковые средства [2]. Пестицидная активность диальдегидов несколько выше, чем альдегидов. В качестве дезинфицирующего средства предложены смеси алифатических альдегидов с диальдегидами [17]. Глу-таровый альдегид и его производные проявляют свойства фунгицида и бактерицида [18, 19]. 2,5-Дикетопиперазин и его производные реагируют таутомерно: Что касается других металлоорганических соединений, то имеются некоторые доказательства в пользу того, что натриевые и калиевые производные реагируют в виде истинных карбанио-нов, хотя и в этих случая-х карбанионы не обязательно должны находиться в наиболее простой форме как таковые; они могут реагировать также в виде димеров, тримеров или агрегатов более высокого порядка. Литиевые производные, которые синтетически более доступны, ближе к реактивам Гриньяра в том смысле, что они обладают более сильно выраженным ковалент-ным характером и поэтому менее склонны образовывать карбанионы. Однако аналогия между литийорганическими соединениями и реактивами Гриньяра не является полной; известен целый ряд примеров, когда эти два типа соединений, реагируя с одним и тем же субстратом, дают разные продукты, Что касается других металлоорганических соединений, то имеются некоторые доказательства в пользу того, что натриевые и калиевые производные реагируют в виде истинных карбанио-нов, хотя и в этих случая-х карбанионы не обязательно должны находиться в наиболее простой форме как таковые; они могут реагировать также в виде димеров, тримеров или агрегатов более высокого порядка. Литиевые производные, которые синтетически более доступны, ближе к реактивам Гриньяра в том смысле, что они обладают более сильно выраженным ковалент-ным характером и поэтому менее склонны образовывать карбанионы. Однако аналогия между литийорганическими соединениями и реактивами Гриньяра не является полной; известен целый ряд примеров, когда эти два типа соединений, реагируя с одним и тем же субстратом, дают разные продукты. АММИАК И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ. Аммиак и многие его производные реагируют с карбонильной группой. Продукты этих реакций содержат двойную углерод-азотную связь. Как можно видеть из последовательности превращений, приведенной ниже, для этой реакции характерны две стадии. На первой стадии производное аммиака присоединяется по карбонильной группе и образуется нестойкий аддукт, на второй — этот аддукт отщепляет воду. Известно, что бензпирен, бензантрацен и его алкильные производные реагируют также с ароматическими диазосоединешщмн и с тет-раацетатом свинца; таким образом, и при этих реакциях и при рода-нировании у них наблюдается гораздо большая способность к замещению, чем у бензола или нафталина. производные реагируют нормально; Способность свободных Пирокатехин и его производные реагируют с борной кислотой 2-Аминобензофенон и его производные реагируют с метиленактивными нитрилами под действием амидов и гидроксидов щелочных металлов с образованием 2-аминохиполииов [992—994): Различные нитро- и полинитрозамещенные хлор- (соотв. бром-) бензола были испытаны а реакции со средним сульфитом, и изучены скорости образования соответственных нитро- и полинитросульфокислот. Обнаружено, что хлоро- и бромо-производные реагируют приблизительно с одинаковой скоростью. Неожиданно было, что о-, м- и я-нитрохлорбензолы приблизительно одинаково реакционноспособиы. Ряд активности гдлоида для них даже: м^>о^>п. В ряду нитробромбензолов: п^>м^>о. Здесь таким образом резкое отклонение от правильностей активности в других видах превращений с обменом галоида. 2.4-дииитрохлорбеизол реагирует в 2000 раз скорее, чем моноиитропродукт, между тем как 2.4.6-тринитрохлорбеизол только в 25 раз скорее дииитропродукта 84). В противоположность сказанному влияние метильных, этильных и изопропильных групп в реакции сольволиза первого порядка отличается незначительно, а mpem-бутильные производные реагируют иа несколько порядков быстрее. Бензгидрильныепроизводные в реакциях сольволиза также реагируют очень быстро, а реакции второго порядка с ионом лиата заметить не удается. Пиридин и его производные реагируют с 1,3-пентадиенами с образованием циклических продуктов. Подобную циклизацию наблюдали авторы [161], которые показали, что при реакции (7)-1,1,2,5,5,5-гексафтор-4-фенил-3-триф-торметил-1,3-пентадиена 117 с пиридином получаются [!S,9aR]- и [!S,9aS]-3-фтор-9а-гидро-1,2-бис(трифторметил)-1-фенил-4Н-хинолизин-4-оны 118 и 119 с выходами 54 и 21 % соответственно. Структура соединений подтверждена рентгеноструктурным анализом. Подобно этому реакция (7)-1,1,2,5,5,5-гекса-фтор-4-иодо-3-трифторметил-1,3-пентадиена 120 с 4-замещенными пиридина дает производное 4Н-хинолизин-4-она 121, а с хинолином — производное 122.  Продуктов термической Продуктов восстановления Продувают водородом Проектировании установок Проектной организации Программирование температуры Происходящих процессов Происходят изменения Происходят следующие |
- |
Навигация