|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производные соединения сополимер привитой 557 Випильнь'о производные соединений Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в случае показанной на схеме реакции с снонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, Например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах: 4. Аналогично построенные производные соединений, образующих твердые растворы (например, бензола и тиофена), часто также дают твердые растворы (например, n-ксилол и а,«'-диметилтиофен). Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в случае показанной на схеме реакции с снопами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, Например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах: HY - цианистый водород, соединения с активной метильной или мстиленовой группой; MY — цианиды щелочных металлов, натриевые производные соединений с активной метильной или метиленовой группой, магнийоргапические или литийорганиче-скис соединения. 4. Аналогично построенные производные соединений, образующих Гриньяровы производные соединений с концевой тройной связью и окислители. (например, при гидролизе до кислоты и нагревании последней) с образованием 2-арил-2,3-дигидро-3-гидрокси-1,5-бензотиазе-пинонов-4 (152) (схема 60). Соединения (152) получаются также непосредственно из эфиров глицидных кислот и о-аминотиофенола. При обработке тионилхлоридом и пиридином они перегруппировываются в 2-арилиден-1,4-бензотиазиноны-3 [53]. УУ-Аминоалкил-производные соединений (152) обладают разнообразными фармакологическими свойствами; в частности, цыс-(--)-3-ацетокси-2,3-ди-гидро-5-(2-диметиламиноэтил)2-п-метоксифенил-1,5 - бензотиазепи-нон-4 (153) применяется как сосудорасширяющее средство (дили-тазем). а) Моногалоидные производные соединений бензольного ряда, не содержащие других замещающих групп, не обменивают галоид на гидроксил при действии на них сплавленных щелочей. Однако с увеличением числа галоидов способность вещества вступать в реакцию повышается. Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в случае показанной на схеме реакции с енонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах: Фармер и Криге при изучении перекисей, полученных из циклоолефинов, независимо друг от друга показали, что последние не являются, как это предполагалось ранее, 1,2-перекися-ми циклического строения, а содержат гидроперекисную группу —О—ОН. В дальнейшем оказалось, что перекисные производные соединений других классов (в частности, непредельных ке-тонов и фенилгидразонов) также не имеют приписывавшегося им вначале циклического строения. производные Соединения, содержащие в цикле Производные (т. е. соединения второго типа) располагаются в справочнике после основного соединения в таком порядке: 1) производные, полученные в результате изменения функциональной группы * (функциональные производные!; 2) производные, полученные замещением водорода па галоген NO, NO2 и др. (нефункциональные производные): 3) производные, полученные замещением кислорода на серу, — [иосоединения. Очевидно, что из гомологов ацетилена осадки ацетиленидов образуют только соединения типа R — С=СН, причем получаются однометаллические производные; соединения типа R — С==С — R', не имеющие водорода при тройной связи, ацетиленидов не образуют. Полимеризоваться могут также полиены, содержащие в молекуле две и более двойных связей, ацетилен и его производные, соединения, содержащие одновременно двойные и тройные связи. ПИРРОЛ И ЕГО ПРОИЗВОДНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ С НЕСКОЛЬКИМИ ПИРРОЛЫ1ЫМИ ЯДРАМИ, ИИ Здесь все просто. Анилин содержит два весьма различных по характеру реакционных центра — аминогруппу и ароматическое ядро. Поэтому избирательно защитить один из них не составляет проблемы. Продукт реакции — ге-нитроанилин — весьма устойчивое соединение и легко переживает условия достаточно жесткого щелочного гидролиза. Следовательно, удаление защиты также не вызы-. вает затруднений. В химии углеводов дело обстоит несравненно сложнее. Прежде всего, здесь функциональные группы весьма сходны, так что ввести защиту избирательно — а в этом весь смысл такой операции — весьма непросто. Таких групп в молекуле несколько (чтобы не сказать, много), а защитить нужно все, кроме одной-двух. Понятно, что это обстоятельство, вообще говоря, не упрощает задачу. Наконец, сами углеводы и практически все их производные — соединения достаточно высоко реак-ционноспособные. Из-за этого возможности воздействий, Пели полимер не плавится и не размягчается без разложения, :го переводят в раствор. Для этой цели подбирают приемлемый * растворитель. Многие полимеры растворяются в ацетоне, метаноле 1 других растворителях. Для перевода некоторых полимеров (на-фимер, целлюлозы) в раствор предварительно получают соответствующие производные соединения, способные растворяться в общедоступных растворителях. Например, при производстве вискоз-юго волокна прядильный раствор получают путем растворения ссантогсЕшта целлюлозы в щелочи. ствующие производные соединения 15 могут быть получены при использовании в гетероциклоалкильиые производные соединения безвкусны; VIII группы периодической системы или их производные, соединения элементов  Продуктов взаимодействия Проектирования промышленных Пирролизидиновые алкалоиды Профилированных заготовок Программного обеспечения Предварительное получение Происходят перегруппировки Происходят вследствие Происходить изменение |
- |
Навигация