Главная --> Справочник терминов Производные тетрагидро Производные сульфокислот можно разбить на две группы, К первой группе относятся соли сульфокислот с неорганическими и органическими основаниями, а ко второй — галоидоангидриды сульфокислот и получающиеся из них соединения. Соединения, принадлежащие к первой группе, рассмотрены в предыдущей главе. Что касается гало идо ангидридов, то хлорангидриды получены для большинства сульфокислот, фтор ангидридами начали усиленно заниматься в последнее время, но бром- и иодангидриды исследованы мало Производные сульфокислот представляют большую группу эффективных лекарственных препаратов - сульфамидов (сульфаниламидов''. Это ароматические соединения, содержащие сульфоамиднл то группу. Прямое восстановление сульфокислот осуществить не удается, однако некоторые производные сульфокислот (особенно сульфохлориды) можно превратить в продукты низших ступеней окисления. При этом в зависимости от способа восстановления получаются сульфи-новые кислоты или тиофенолы. Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты: серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства еульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, CN, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот: сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. Производные сульфокислот. Как и карбоновые кислоты, сульфокислоты образуют различные производные (сложные эфиры, галогенангидриды, амиды и т. п.)'. Они представляют собой продукты замещения гидроксила в сульфогруппе соответствующими атомами или группами. Этот метод оказался применимым не только к обычным ароматическим моно- и дисульфокислотам, но также и к таким, которые содержат функциональные группы. Производные сульфокислот получаются кипячением серебряной соли сульфокислоты с л-нитробензилхлоридом в сухом пиридине. Обычно четвертичная аммониевая соль хорошо растворима в горячем пиридине и легко отделяется от нерастворимого хлористого серебра. Производные сульфокислот Для идентификации и более точной характеристики сульфокислот служат также различные их производные, как например их хлорангидриды (сульфохлориды), амиды (суль-фонамиды, сульфамиды), эфиры. Эти производные сульфокислот, имеющие большое и самостоятельное значение как для органического синтеза, так и для промышленности, обладают характерными температурами плавления или кипения. Производные сульфокислот представляют большую группу эффек- Функциональные производные сульфокислот анализируют практически Сульфокислоты. Сульфоксиды. Сульфоны. Сульфокислоты и их анионы (CH3SO2CT, C6H5S020~ и т. д.) имеют ничтожные комплексообра-зующие свойства, которые еще меньше, чем у HSO4~. Низкая комплексооб-разующая способность также у амидов этих кислот (сульфамидов). Однако некоторые производные сульфокислот, такие как сульфоксиды R2SO и сульфоны R2SO2, являются хорошими лигандами. Причина состоит в то основными продуктами, реакции являются производные тетрагидро-фурана. Часто обнаруживают и небольшие количества эфиров с шести-1 членпым кольцом. ' то основными продуктами реакции являются производные тетрагидро- то основными продуктами реакции являются производные тетрагидро-фурана. Часто обнаруживают и небольшие количества эфиров с шести-члегшым кольцом. • Фталгидразиды представляют собой 1,4-дикето производные тетрагидро-фталазина. Фталгидразид таутомерен 1,4-диоксифталазину. На основании спектров комбинационного рассеяния Канда и Машима полагают, что фтал-гидразид существует главным образом в форме диола [62]. Сам фталгидразид (I) является белым кристаллическим веществом, возгоняющимся при 200° и плавящимся при 300°. Производные тетрагидро-3-карболина легко могут быть получены взаимодействием триптамина или триптофана с альдегидами в соответствующих условиях; в реакциях с триптамином альдегиды могут быть заменены а-кетокисло-тами. Этот тип реакции был широко изучен рядом исследователей, в том числе Татсуи [58], Акабори и Саито [36], Ханом с сотрудниками [51, 59 — 62], Дже-кобсом и Крейгом [63], Уадсвортом и Пангборном [64], Харвеем и Робсоном В этой реакции ацетальдегид может быть заменен а-кетокислотами. Действительно, Хан и сотрудники [59] показали, что такая видоизмененная реакция проходит значительно легче, причем продуктами реакции оказываются производные тетрагидро-3-карболинкарбоновой-2 кислоты. Выделение двуокиси углерода происходит очень легко. Благодаря применению этого метода многие производные тетрагидрокарболина стали легко доступными. Так были получены, например, 2-метил-, 2-фенил-, 2-бензил- и 2-(3',4'-метилендиокси-бензил)-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболины [59]. Фталгидразиды представляют собой 1,4-дикето производные тетрагидро-фталазина. Фталгидразид таутомерен 1,4-диоксифталазину. На основании спектров комбинационного рассеяния Канда и Машима полагают, что фтал-гидразид существует главным образом в форме диола [62]. Сам фталгидразид (I) является белым кристаллическим веществом, возгоняющимся при 200° и плавящимся при 300°. Производные тетрагидро-3-карболина легко могут быть получены взаимодействием триптамина или триптофана с альдегидами в соответствующих условиях; в реакциях с триптамином альдегиды могут быть заменены а-кетокисло-тами. Этот тип реакции был широко изучен рядом исследователей, в том числе Татсуи [58], Акабори и Саито [36], Ханом с сотрудниками [51, 59 — 62], Дже-кобсом и Крейгом [63], Уадсвортом и Пангборном [64], Харвеем и Робсоном В этой реакции ацетальдегид может быть заменен а-кетокислотами. Действительно, Хан и сотрудники [59] показали, что такая видоизмененная реакция проходит значительно легче, причем продуктами реакции оказываются производные тетрагидро-3-карболинкарбоновой-2 кислоты. Выделение двуокиси углерода происходит очень легко. Благодаря применению этого метода многие производные тетрагидрокарболина стали легко доступными. Так были получены, например, 2-метил-, 2-фенил-, 2-бензил- и 2-(3',4'-метилендиокси-бензил)-2,3,4,5-тетрагидро-3-карболины [59]. Оба соединения можно рассматривать как производные тетрагидро-фуроксана. При комнатной температуре они постепенно разлагаются, в отличие от устойчивых в этих условиях изомеров фенилфуроксаиа. то основными продуктами реакции являются производные тетрагидро-фурана. Часто обнаруживают и небольшие количества эфиров с шести-члегшым кольцом. • Продувают водородом Проектировании установок Проектной организации Программирование температуры Происходящих процессов Происходят изменения Происходят следующие Происходило отщепление Происходить присоединение |
- |
|