|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производные трехвалентного б) Финилтиогидантоиновый метод (Эдман). При действии фенилизотиоцианата (фенилгорчичного масла) на свободные аминогруппы пептидов и белков образуются соответствующие производные тиомочевины. Обработка их соляной кислотой приводит к отщеплению N-концевой аминокислоты в виде 2-фениламинотиазолинонового производного, легко изомеризующегося в фенилтиогидантоин, который может быть выделен и идентифицирован. Остаток молекулы пептида или белка может быть снова подвергнут тем же превращениям, в результате чего отщепляется в виде фенилтиогидантоина следующая аминокислота. Так как реакция протекает почти количественно, этим способом удается отщепить один за другим до 10 остатков аминокислот и определить тем самым их последовательность. Ф'ренкель-Конрат и Леонис разработали микроаналитическое видоизменение этого метода, б) Первичные амины жирного ряда (стр. 166) образуют с сероуглеродом дитиокарбаминовые кислоты С„Н2п h i NHCSSH. В отличие от этого две молекулы ароматического амина взаимодействуют с одной молекулой сероуглерода, образуя производные тиомочевины: могут служить соединения следующих классов: амины, N-алкилами-ны, азотсодержащие гетероциклические основания, амиды, оксимы, изоцианаты, фосфины, меркаптаны. производные тиомочевины и др.* Многие исследователи применяли для идентификация сульфо-кислот некоторые производные тиомочевины. При взаимодействии тиомочевины с веществами, содержащими подвижный "галоид, образуются соединения, называемые алкилтиуронхлори-дами или хлоргидратами S-алкшшзотиомочевины !°б. Фосген реагирует с некоторыми ортодиаминами с образованием циклических производных« мочевины188. Аналогичные циклические производные тиомочевины образуются при нагревании солей диаминов с роданистым аммонием или при нагревании продукта взаимодействия о-диаминов с горчичными маслами189. производные феноксазина и фентиазина [111, 112], калийная соль диизопропилдитиофосфата [113], пирокатехинфосфат [114], производные тиомочевины [115], замещенные сульфонамиды [116], замещенные тиадиазолы [117], замещенные оксадиазолы [118], замещенные сульфамиды [119], меркаптидицин [120], серусодержащие соединения типа Производные тиомочевины Производные тиомочевины более устойчивы в кислой среде, чем производные тиомочевины и др. * кислот некоторые производные тиомочевины. При взаимодей- 35. Бите Д. В., Арен А. К. Производные тиомочевины р-дикарбонильных соедине-, ний. 10. Синтез нзоиндоло(2',3' : 3,4)имидазолтионов-2.— Химия гетероцикл.:' соединений, 1969, № 6, с. 1083—1085. ' ', Однако вскоре отм данные были строго подтверждены, и стало ясно, что в результате синтетической «неудачи» Гомберга произошло открытие свободных радикалов — нового класса химических частиц, производных трехвалентного углерода. 1'азвитие :>ти\ исследований показало, что для такой же трифепилметпльной системы могут быть получены и производные трехвалентного углерода других типов, а именно соли трифонилметил-катиона Мб и трифспилметил-аниопа 1^в. При всем внешнем разнообразии форм органических производных мышьяка при внимательном рассмотрении можно заметить, во всех трех группах, производных от первичных, вторичных и третичных арсинов, общие черты: кислоты мышьяка производятся от пятивалентного мышьяка, окиси — от трехвалентного (исключение — окись триалкиларсина); соединения с хлором производятся от пятивалентного мышьяка (хотя известны и соответствующие производные трехвалентного мышьяка). Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. свободных радикалов — нового класса химических частиц, произ-f' вдаш* трехвалентного углерода. Дальнейшие исследования показали, что два такой же трифенилметальной системы могут быть получены и производные трехвалентного углерода других типов, а именно соли трифенилметил-ютиона (66Ь) и трифенилметил-аниона (66с). Производные трехвалентного карбокатиона СНз (Оказываются карбениевыми ионами, поскольку формально они могут образоваться при протонировании карбенов, например СН2: + Н*—>-—>• СНз. Хотя в соответствующих структурах возможна делокали-зация положительного заряда, характерной особенностью этого В качестве восстановителей для воздействия на нитрозамины с целью получения вторичных аминов можно применять сернистый газ или сероводород в кислой среде *, а также производные трехвалентного- титана 9S. крытие свободных радикалов — нового класса химических частиц, производных трехвалентного углерода. Дальнейшие исследования показали, что для такой же трифенилметильной системы могут быть получены и производные трехвалентного углерода других типов, а именно соли трифенилметил-катиона (66Ь) и трифенилметил-аниона (66с). Все без исключения мышьяковистые соединения как неорганические, так и органические — токсичны. Соединенные с мышьяком? другие атомы и группы оказывают сильное влияние на характер и степень токсичности содержащих мышьяк веществ, то усиливая, то значительно ослабляя ее. Помимо того, чрезвычайно большое влияние-на токсичность имеет валентность атома мышьяка. Соединения, содержащие трехвалентный атом мышьяка, как более ненасыщенные, всегда значительно токсичнее соответствующих производных с пятивалентным атомом мышьяка. Разница в токсичности As111 и AsA может достигать очень большой величины. Ядовитость некоторых органиче-> ских соединений с AsA при восстановлении их в. производные трехвалентного As — увеличивается иногда в несколько десятков тысяч раз. Поэтому все мышьяковистые О. В. являются производными трехвалентного мышьяка. В качестве О. В. применяются исключительно первичные и вторичные производные трехвалентного мышьяка. Все эти соединения чрезвычайно прочны по отношению к окислителям, но легко восстанавливаются, например, посредством сернистого газа в кислой среде, образуя производные трехвалентного мышьяка.  Проектирования промышленных Пирролизидиновые алкалоиды Профилированных заготовок Программного обеспечения Предварительное получение Происходят перегруппировки Происходят вследствие Происходить изменение Преломления растворов |
- |
Навигация