![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Пластинчатые теплообменники Первичные арилгидразины и асимметричные диарилгидразины. являются хорошими реактивами на карбонильную группу. Так же как соответствующие соединения жирного ряда (стр. 205, 222), они реагируют с альдегидами и кетонами с образованием гидразонов или озазо-нов, которые, однако, в большинстве случаев менее растворимы и лучше кристаллизуются, чем производные гидразинов жирного ряда. Особенно часто в качестве такого реагента применяется фенилгидразин. Будучи производным гидразина, фенилгидразин является сильным восстановителем; он образует пластинчатые кристаллы, плавится при 23°, кипит при 241° и постепенно изменяется на воздухе. Он ядовит и вызывает у некоторых людей экзему. 4-Иодстирол — белые мелкие пластинчатые кристаллы с запахом лакрицы, умеренно растворимые в холодном метиловом и этиловом спиртах, растворимые в холодном ацетоне, диоксане и петролейном эфире. Вещество не изменяется при хранении в твердом состоянии в холодильнике в течение нескольких месяцев. Т. пл. 41—43° [36[, 43—44° (из метилового спирта) [1], 44—44,5° (из этилового спирта) [43]; т. кип. 92—94° (3 мм) [36]. Обычно единичные пластинчатые кристаллы образуются'в переохлажденных очень разбавленных растворах. Из расплавов их Практически не удается вырастить, так как сразу образуется большое число центров нукле-ации и взаимные помехи приводят к так называемому дендритному росту. В результате возникают так называемые сфероли-ты, представляющие собой сложные «сборные конструкции» из лучей или радиусов (рис. 1.12, б), в свою очередь образованных чередованием кристаллических и аморфных участков. Характерно, что кристаллические участки («кристаллиты», Здесь U/кр — масса кристаллической части, a W0 — общая масса образца; t-- время кристаллизации; z — константа кристаллизации; она зависит от свойств кристаллизующегося полимера, а п зависит от тина кристаллической структуры. Ксли образуются сферолиты, п=;4, если растут пластинчатые кристаллы, п==3, если фибриллы, п 2. Зависимость степени кристалличности WKp/Wj от времени t выражается обычной S-образной кривой с участком, соответствующим индукционному периоду, во время которого накапливается число зародышей, достаточное для начала «валовой» кристаллизации расплава (рис. 12.7). Получив кривую рис. 12.7 Фенилгидразин образует пластинчатые кристаллы (темп. плавл. 23 °С; темп. кип. 241 °С), легко окисляется, буреет на воздухе, обладает основными свойствами. Фенилгидразин применяется при исследовании альдегидов, кетонов и Сахаров (образование фенилгидразонов и озазонов). Им пользуются для синтеза многих веществ, имеющих широкое применение, например антипирина, пирамидона, некоторых красителей. Выпавшие блестящие пластинчатые кристаллы сульфаниловой кислоты (парааминобензолсульфокислоты) состава /г-Н2НСбН450зН • 2НаО отсасывают, промывают один раз небольшим количеством воды и высушивают между листами фильтровальной бумаги. Кристаллизационная вода теряется при выветривании на воздухе. Рри нитровании фенола райбавленной азотной кислотой образуется смесь о- ид-нитрофенола. Изучение вопроса об относительном содержании изомерных нитрофенолов и нипгрог крезолов в продуктах нитрования нашло отражение в работе Вайбеля [131. Лучшие результаты ври нитровании фенолов, были получены [14] при применении азотной кислоты средней концентрации. Процесс проводился следующим образом: к охлажденной до 8-t-9s азотной кислоте (уд. в. 1,35) при энергичном перемешивании прибавляют по каплям фенол (предварительно превращенный в жидкость добавлением небольшого количества воды). Реакционная масса тотчас окрашивается, и черев 40™тВО мин. начинайся выделение iHeejiTorq про;Ду,дта. реакции. По окончании приливаиия фенола реакционную Массу перемешивают еще 30 мин., поддерживая ту же температуру» и смесь охлаждают до ^40° i Полученную смесь о* л i iMWUpo^ фенола отсасывают досуха^ првг 0° и при помощи водяного пара отгоняют о-нитрофенол. Выход составляет 40%"т теории. Остаток отг перегонки с; водянымi ко раз экстрагируют на кипящей водяной бане 2% нзфй соляной жийлоадй,, слегка1 Оаслаждаю^ да фильтруют, Др^ о^ед^дйндав фильтрата выпадают пластинчатые кристаллы п-нитрофенола. Ймход >»^40% от теорий. Иэ фильтрата можнй 1ЙД®иИта не-больтое количесТйо 2,4-дияитрофевола. При нитровании п-С}«сибензойной кислоты8 н. HNOs была, получена пикриновая кислота с выходом 95% от теории [15]. - Динитро-о-крезол может быть получен непрерывным способом по следующей методике [16]: 12,9 кг о-крезола и 34;/да 70%-ной азотной кислоты пропускают в течение 1 часа через калиброванные сопла в охлаждаемую водой металлическою трубу длиной 1 м и диаметром 38 мм. Выход динитройрдаОЛа 80% от теориш , • (примечание 2). Колбу погружают в сосуд Дьюара емкостью около 4 л, содержащий смесь льда с водой. После того как реакционная смесь охладится примерно до 2". по каплям в течение 2 час. прибавляют раствор 24,3 г (0,45 моля) метилата натрия (примечание 3) в 150 мл абсолютного этилового спирта. Затем реакционную смесь перемешивают в течение 48 час. при 2—5°, не вынимая ее из бани со льдом и водой (примечание 4). После этого охлаждающую баню отставляют и содержимому колбы дают нагреться до комнатной температуры, а затем смесь фильтруют с отсасызанием на воронке со стеклянным пористым фильтром; продукт реакции промывают на фильтре тремя порциями абсолютного этилового спирта но 50 мл. Выход высушенного препарата составляет 62—65 г (88—92%). Препарат представляет собой бесцветные мелкие пластинчатые кристаллы с г. пл. 169—171°. После перекристаллизации из бензола температура плавления препарата не изменяется (примечание 5). Пластинчатые монокристаллы получены для многих полимеров при кристаллизации из разбавленных растворов (концентрация полимера 0,01—0,1%). Например при кристаллизации линейного полиэтилена из разбавленных растворов в ксилоле или бензоле при 353—358 К получаются пластинчатые ромбовидные монокристаллы (рис. 1.18). Пластинчатые монокристаллы состоят из тонких пластинок чаще всего ромбовидной формы толщиной примерно 10—26 нм и размерами сторон до 1 мкм Эти пластины называют ламслями (рис. I 19, а). Поэтому чаете пластинчатые кристаллы называют ламелнрными. Ось с, совпа дающая с осью макромолекулы, перпендикулярна плоскости ла мели Конформация макромолекулы в ламелях чаще всего бы вает складчатой и образуется путем перегибов макромолекул под углом 3,14 рад (180°). Поэтому в первом приближении мож но считать, что кристаллит есть не что иное, как ламель, В за висимости от молекулярной массы макромолекула может обра зовывать большее или меньшее число складок. Возвращеши цепи в кристалл после выхода из него может происходить по разному: цепь возвращается на строго определенном расстоя пни от места выхода; цепь возвращается на некотором расстоя нии от места выхода; цепь не возвращается в кристалл, обра Прибавлением щелочи к йодному растнору цианамида получают дициаиди-пластинчатые кристаллы, т. ил. 270° С): тона в 7 мл этилового спирта и смесь нагревают на водяной бане при 80—85° в течение 4—5 часов. По охлаждении содержимое колбы выливают в 50 мл холодной воды. Через несколько часов выделившиеся желтые пластинчатые кристаллы отфильтровывают, промывают холодной водой и пере-кристаллизовывают из спирта. Машиностроительные заводы выпускают пластинчатые теплообменники с широким диапазоном поверхностей теплообмена: разборные от 2 до 400 м2 и сварные от 20 до 600 м2. Разборные теплообменники работают при давлении до 2,5 МПа и температурах от —30 °С до 200 °С. Сварные пластинчатые теплообменники могут работать при давлениях до 3,9 МПа и температурах от —150 °С до 400 °С. Температурный предел определяется материалом уплот-нительных прокладок и конструкций сварных соединений. Пластинчатые теплообменники обладают следующими преимуществами по сравнению с кожухотрубчатыми: при одной и той же поверхности теплообмена габариты и масса их меньше; из-за более низкого термического сопротивления требуется меньшая поверхность теплообмена. При одних и тех же режимах движения среды коэффициент теплопередачи в пластинчатых теплообменниках в 2—3 раза выше, чем в кожухотрубчатых [52]. Иногда одна из рабочих сред не оставляет на поверхности теплообмена загрязнений, требующих обязательной разборки аппарата. Тогда можно использовать полуразборные пластинчатые теплообменники. Основное отличие их от разборных аппаратов — применение попарно сваренных пластин, образующих неразборные каналы для одной из рабочих сред, ^злы из попарно сваренных пластин соединяют в пакет и уплотняют с помощью прокладок; между ними делают разборные каналы. При таком конструктивном исполнении аппарата вдвое уменьшается число прокладок в нем и, следовательно, увеличивается надежность работы аппарата в целом. При охлаждении на поверхности агломерационного барабана 6 намерзает слой латекса, который срезается ножом в виде стружки и попадает в камеру оттаивания, где смешивается с нагретым циркулирующим латексом, имеющим температуру не более 60 °С. Латекс из камеры оттаивания поступает в емкость с мешалкой 7, откуда насосом 8 через фильтр 9 подается в усреднитель 11. Часть латекса после фильтра 9 нагревается в теплообменнике 10 горячей водой и возвращается в камеру оттаивания агломерационного барабана 6-Для предотвращения забивки теплообменной аппаратуры коагулю-мом используют пластинчатые теплообменники (аппараты 4, 5, 10). Машиностроительные заводы выпускают пластинчатые теплообменники с широким диапазоном поверхностей теплообмена: разборные от 2 до 400 м2 и сварные от 20 до 600 м2. Разборные теплообменники работают при давлении до 2,5 МПа и температурах от —30 °С до 200 °С. Сварные пластинчатые теплообменники могут работать при давлениях до 3,9 МПа и температурах от —150 °С до 400 °С. Температурный предел определяется материалом уплот-нительных прокладок и конструкций сварных соединений. Пластинчатые теплообменники обладают следующими преимуществами по сравнению с кожухотрубчатыми: при одной и той же поверхности теплообмена габариты и масса их меньше; из-за более низкого термического сопротивления требуется меньшая поверхность теплообмена. При одних и тех же режимах движения среды коэффициент теплопередачи в пластинчатых теплообменниках в 2—3 раза выше, че'м в кожухотрубчатых [52]. Иногда одна из рабочих сред не оставляет на поверхности теплообмена загрязнений, требующих обязательной разборки аппарата. Тогда можно использовать полуразборные пластинчатые теплообменники. Основное отличие их от разборных аппаратов — применение попарно сваренных пластин, образующих неразборные каналы для одной из рабочих сред, йзлы из попарно сваренных пластин соединяют в пакет и уплотняют с помощью прокладок; между ними делают разборные каналы. При таком конструктивном исполнении аппарата вдвое уменьшается число прокладок в нем и, следовательно, увеличивается надежность работы аппарата в целом. Для охлаждения мелассной барды обычно используют пластинчатые теплообменники, а для зерно-картофельной — теплообменники типа «труба в трубе». Пластинчатые тевлообменники имеют небольшие размеры, легко и быстро очища- ются, имеют высокий коэффициент теплопередачи—1100—1200 Вт/(м2-К), а коэффициент теплопередачи теплообменников типа «труба в трубе» — 460— 520 Вт/(м2-К). Зерно-картофельная барда содержит взвешенные твердые частицы, поэтому пластинчатые теплообменники не могут быть использованы для ее охлаждения. На установках НТК в основном применяются кожухотрубча-тые (с прямыми и витыми трубами) и пластинчатые теплообменники. Пластинчатые теплообменники обладают такими преимуществами как компактность, высокие коэффициенты теплопередачи, низкая удельная металлоемкость. Недостатком пластинчатых теплообменников является их низкая надежность. В случаях попадания в них механических примесей они быстро выходят из строя. Для исключения этого явления необходимо установить фильтры на установках, особенно когда осушка газа производится адсорбционным способом. ![]() Профилированных заготовок Программного обеспечения Предварительное получение Происходят перегруппировки Происходят вследствие Происходить изменение Преломления растворов Происходит частичное Происходит элиминирование |
- |