Главная --> Справочник терминов


Производных ароматического крытия в ней (или предсказать невозможность открытий в чкакой-то оо узкой области), и тем более практическую пользу будущих открытий, невозможно. Можно только уверенно предсказать, что если не развивать органическую химию вширь, то открытий не будет, как не будет и новых неожиданных приложений этих несделанных открытий. Исследователи, синтезировавшие около 100 лет назад бензоат холестерина — типично рутинный синтез нового вещества даже для того времени, пе могли подозревать, что открывают путь к современным индикаторам бесчисленных вычислительных устройств и к плоским телевизорам без электронно-лучевой трубки — ко всем тем разнообразным устройствам, в которых применяются жидкие кристаллы — новое состояние вещества, которое неожиданно было открыто на примере бепзоата холестерина. Вспомним также, что составившее эпоху в химиотерапии открытие сульфаниламидных препаратов явилось абсолютно непредсказуемым следствием широких исследований различных производных ароматических сульфо-кислот.

Из других простейших ацильных производных ароматических аминов заслуживают внимания производные угольной кислоты.

Нами сделана попытка собрать воедино описанные в литературе методы получения и физико-химические свойства винильных производных ароматических и гетероциклических соединений. По нашему мнению, это представляет интерес не только для выбора метода получения уже известных соединений, но и для синтеза исходных веществ, еще не описанных в литературе.

В число рассматриваемых винильных производных ароматических углеводородов не включен стирол, так как он является легко доступным промышленным продуктом; кроме того, методы получения и свойства стирола подробно описаны во многих монографиях и сборниках. Не включены также методы синтеза мономеров, описанные в патентной литературе.

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ВИПИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

Синтез производных ароматических углеводородов, содержащих ви-нильную группу, непосредственно связанную с ароматическим ядром, можно произвести различными способами.

4) дегидрогалоидированием а- или р-галоидэтильных производных ароматических углеводородов;

Дегидратация арилметилкарбинолов — самый распространенный метод, синтеза винильных; производных ароматических углеводородов. Этот метод основан на реакции

Широко применяется синтез винильных производных ароматических углеводородом :и>гидратацией арилэтиловых спиртов. Этот метод синтеза основан на реакции

4. ДЕГИДРОГАЛОИДИРОВАНИЕ а- И р-ГАЛОИДЭТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ

К. числу распространенных методов синтеза винильных производных ароматических углеводородов относится дегидрогалоидирование а- и fi-галоидэтильных производных ароматических углеводородов, протекающее по следующим схемам:

•Термину «синтетический метод» трудно дать строгое определение, но не трудно описать смысл этого понятия, Идеальный синтетический метод может быть уподоблен оператору в математике, «черному ящику» в кибернетике или преобразователю л радиотехнике — короче говоря, любой логической или технической структуре, которая безотказно производит над объектом некоторое однозначно определенное преобразование. Синтетический ме-'Т6& — некоторая более или менее стандартизированная последовательность 'операций, результатом которой является строго определенное преобразование структуры исходных соединений независимо от частных особенностей Строения последних. Внутри этого «черного ящика» обязательно присутству-•?годна или несколько реакций, определенный набор реагентов, растворите-•Ттей и катализаторов, те или иные процедуры выделения и т. д. f ' Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно 'быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям, Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количе-'йтвах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе • многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромиропанис толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до •уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности.

Из сказанного выше становится очевидным, что применимость реакции Вильгеродта ограничена. Амиды по этому способу могут •-быть получены из легкодоступных ацетильных производных ароматического или гетероциклического рядов. Например, диамид 1,4-ди-«фепилбутан-п.а'-диуксусной кислоты можно синтезировать из углеводорода по уравнению [15]: .

•Термину «синтетический метод» трудно дать строгое определение, но не трудно описать смысл этого понятия. Идеальный синтетический метод может быть уподоблен оператору в математике, «черному ящику» в кибернетике или преобразователю и радиотехнике — короче говоря, любой логической или технической структуре, которая безотказно производит над объектом некоторое однозначно определенное преобразование. Синтетический метод — некоторая более или менее стандартизированная последовательность операций, результатом которой является строго определенное преобразование структуры исходных соединений независимо от частных особенностей Строения последних. Внутри этого «черного ящика» обязательно присутству-"йт одна или несколько реакций, определенный набор реагентов, растворите-•'Йей и катализаторов, те или иные процедуры выделения и т. д. ?• ' Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно 'быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям, Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количе-'етвах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе •многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромиропанис толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу), Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до •уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности.

4. Синтез производных ароматического ряда. 56

4. СИНТЕЗ ПРОИЗВОДНЫХ АРОМАТИЧЕСКОГО РЯДА

галогенметильных производных ароматического ряда с димети-

[При пропускании через кварцевую трубку, наполненную платинированным углем (30% Ft), при температуре 300—350° некоторых производных ароматического или гидроароматического ряда наблюдается отщепление водорода и образование соединений с конденсированными ядрами.

Мы хотели в этой книге, освещая современное состояние промышленности органического синтеза в области производных ароматического ряда, вывести некоторые общие принципы синтеза, дать научное освещение установившимся методам промышленной работы, указать, где это возможно, на перспективы дальнейшего прогресса производства, подчеркивая границы достигнутого и вскрывая требующие дальнейшего научного освещения участки производственной технологии.

Разумеется, главный критерий ценности синтетического метода — это характер достигаемого с его помощью превращения. Это превращение должно быть целенаправленным и, как правило, вести от более доступных предшественников к менее доступным соединениям. Например, ароматические углеводороды — в целом доступные соединения, получаемые в больших количествах при переработке угля и нефти, и именно они используются в синтезе многих тысяч различных производных ароматического ряда. Основной реакцией во многих из этих синтезов является электрофильное ароматическое замещение (см. выше, например, ионное бромирование толуола или ацетили-рование толуола по Фриделю—Крафтсу). Именно в силу этих причин реакции этого типа были исследованы подробнейшим образом и доведены до уровня синтетических методов почти 100%-ной надежности.

Восстановление ароматических нитросоединений — один из основных методов получения аминов ароматического ряда. Ароматические амины и их производные занимают исключительно важное место среди промежуточных продуктов. Они применяются в производстве азокрасителей, арилметановых и хинониминовых красителей, красителей для меха и активных красителей. Многие амины являются важными промежуточными продуктами в синтезе лекарственных веществ, витаминов и ускорителей, антиоксидан-тов в резиновой промышленности, проявителями в фотографии. Амины служат исходными соединениями для синтеза разнообразных производных ароматического ряда — гидрокси- и галогенпро-изводных, нитрилов и т. д. Таким образом, значение аминов ароматического ряда чрезвычайно велико. Между тем прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро встречается крайне редко. Основным методом введения аминогруппы служит восстановление различных азотсодержащих групп: нитрогруппы NO2, нитрозо-группы NO, азогруппы N=N, изонитрозогруппы NOH.

Большое значение для появления мускусного запаха имеют наличие разветвленного алкильного радикала (в производных ароматического ряда), расположение заместителей (особенно это относится к производным бензола), а также конформация молекулы (аксиальное и экваториальное расположение гидроксила и тип сочленения в стероидах).




Прохождения холодного Преломления растворимость Пламенного окисления Происходила конденсация Происходить одновременно Происходить вследствие Планирования органического Происходит энергичное Происходит аналогично

-
Яндекс.Метрика