|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производных имидазола си производных хиноксалина. Подробные исследования 70. Елина А. С., Падейская Е. Н. N-Окнси производных хиноксалина Простые хиноксалины в природе не найдены. Рибофлавин, или витамин В2(1), является членом ряда более сложных производных хиноксалина — изо-аллоксазинов, в основе которых лежит пиримидинохиноксалиновая цикличе- Как уже указывалось, хиноксалины получаются непосредственно путем простых реакций. Почти любой тип производных хиноксалина может быть получен конденсацией ароматического о-диамина с подходящим соединением, содержащим две соседние карбонильные группы. То, что' N-окиси некоторых производных хиноксалина обладают сильным терапевтическим действием против амёбиоза у крыс, способствовало более основательному изучению химии этих соединений [79]. Тщательно контролируя окисление хиноксалина надкислотами, можно получить или 1-окись, или 1,4-диокись. Замещенные в положении 5 хиноксалины дают, очевидно, 1-окиси, которые в высшей степени устойчивы к дальнейшему окислению до N.N'-диокисей, за исключением 5-метоксисоединения. 5,8-Дихлорхинок-салин не дает N-окиси. Хиноксалины, замещенные в положениях 6 и 7, дают как моно-, так и ди-М-окиси, но 6-галоидхиноксалины образуют главным образом моно-М-окиси, если не применять довольно жестких условий (надмуравьиная кислота). Хиноксалины, не замещенные в гетероциклическом ядре, одновременно окисляются до 2,3-диоксипроизводных. 1-Окись и 1,4-диокись хиноксалина энергично реагируют с хлорокисью фосфора обычным путем, давая соответственно 2-хлор- и 2,3-дихлорпроизводные. дей [123] сообщили о получении интересной серии трициклических производных хиноксалина. Они ввели эндоалкиленовые мостики, соединяющие атомы азота в 6-метилтетрагидрохиноксалине, путем обработки последнего подходящими алкилендигалогенидами. Были описаны вещества, полученные из бромистых метилена, этилена и пропилена, но предложенные для них структуры, показанные ниже, доказаны не были. Простые хиноксалины в природе не найдены. Рибофлавин, или витамин В2(1), является членом ряда более сложных производных хиноксалина — изо-аллоксазинов, в основе которых лежит пиримидинохиноксалиновая цикличе- Как уже указывалось, хиноксалины получаются непосредственно путем простых реакций. Почти любой тип производных хиноксалина может быть получен конденсацией ароматического о-диамина с подходящим соединением, содержащим две соседние карбонильные группы. То, что' N-окиси некоторых производных хиноксалина обладают сильным терапевтическим действием против амёбиоза у крыс, способствовало более основательному изучению химии этих соединений [79]. Тщательно контролируя окисление хиноксалина надкислотами, можно получить или 1-окись, или 1,4-диокись. Замещенные в положении 5 хиноксалины дают, очевидно, 1-окиси, которые в высшей степени устойчивы к дальнейшему окислению до N.N'-диокисей, за исключением 5-метоксисоединения. 5,8-Дихлорхинок-салин не дает N-окиси. Хиноксалины, замещенные в положениях 6 и 7, дают как моно-, так и ди-М-окиси, но 6-галоидхиноксалины образуют главным образом моно-М-окиси, если не применять довольно жестких условий (надмуравьиная кислота). Хиноксалины, не замещенные в гетероциклическом ядре, одновременно окисляются до 2,3-диоксипроизводных. 1-Окись и 1,4-диокись хиноксалина энергично реагируют с хлорокисью фосфора обычным путем, давая соответственно 2-хлор- и 2,3-дихлорпроизводные. дей [123] сообщили о получении интересной серии трициклических производных хиноксалина. Они ввели эндоалкиленовые мостики, соединяющие атомы азота в 6-метилтетрагидрохиноксалине, путем обработки последнего подходящими алкилендигалогенидами. Были описаны вещества, полученные из бромистых метилена, этилена и пропилена, но предложенные для них структуры, показанные ниже, доказаны не были. но зависят от восстановительных свойств последнего. Нуклеофилы с низким потенциалом ионизации (гидроперекисный анион, третичные жирноароматические амины) взаимодействуют с тринитротиолен-1,1 -диоксидами селективно по пути А и стабилизируют образующийся динитроанион в виде динитротиолен-1,1-диоксида или его солей [11, 12]. Под воздействием первичных ариламинов взаимодействие идет преимущественно по пути В с образованием сопряженных ариламинодинит-робутадиенов или производных хиноксалина [9, 13, 14]. В случае хлорзамещен-ного тринитротиолендиоксида эти превращения опережают процесс SnVui (путь С), что открывает путь синтеза ариламинотринитротиолен-1,1-диоксидов и позволяет получать бис(ариламино)-динитробутадиены [10]. производных хиноксалина, но практического применения они пока не нашли. Имидазол (глиоксалин) и его производные. Кольцевая система имидазола построена аналогично оксазольной и тиазольной, но вместо атома кислорода или серы содержит иминогруппу —NH—. Эта система лежит в основе многих природных и синтетически полученных соединений. Общий метод синтеза производных имидазола заключается в конденсации 1,2-дикарбонильных соединений с аммиаком и альдегидами: О кислородсодержащих производных имидазола — гидантонне (гликолилмоче-. вине) и парабановой кислоте (оксалнлмочевине) — см. стр. 364 и 339. С-Дифенилгн-дантоин в качестве сильного успокаивающего средства находит применение при лечении эпилепсии («дилантин»), В основе промышленного производства некоторых практически ценных производных имидазола лежит реакция образования имида-зольного кольца исходя из этилендиамина и соответствующих спиртов, альдегидов или насыщенных кислот. Так, при нагревании этилендиамина с уксусной кислотой образуется N, М'-диацетилэтилен-диамин, который циклизуется под действием окиси кальция в 2-метилимидазолин [211]. Дегидрирование последнего приводит к 2-метилимидазолу [212, 213]. Обзоры по химии имидазола и ими-дазолина см. [214—216]. Смесь охлаждают в бане со льдом в течение не менее 3 час., после чего отфильтровывают оливково-бурый осадок плохо растворимо го медного комплекса производных имидазола. Осадок промывают 500 мл холодной воды, суспендируют еще во влажном состоянии (примечание 4) в 1 л воды и добавлением концентрированной соляной кислоты (около 40 мл ) подкисляют до слабо кислой реакции на лакмус. Затем при частом взбалтывании через суспензию пропускают сероводород до полного осаждения меди (2—3 часа). После этого осадок отфильтровывают и экстрагируют 500 мл горячей воды в два или три приема. Соединенные вместе прозрачный светлобурый или красновато-бурый фильтрат и промывные воды кипятят в течение 15 мин.; затем к раствору при перемешивании прибавляют 60 г (0,26 моля) пикриновой кислоты. Нагревание продолжают до полного ее растворения. 11. Володарский Л. Б., Синтез производных имидазола из а-гидроксиламино- Кватернизация 1,2-диалкил производных имидазола 51, имидазолина 54 и См., например, Gerngross, В. 46, 1908 (1913); С^1913, II, 511. Бен-производных имидазола в виде суспензии в эфире или бевзоле или и виде раствора. Гидрохлориды иминоэфиров и иминотиоэфиров реагируют с указанными а-аминонитрилами подобно гидрохлориду формамидина с получением производных имидазола 77. По-видимому, и в данном случае реакция идет через промежуточное образование N-ци-анометилформамидинов, например: Для объяснения того факта, что фуроксановые производные обладают выраженной активностью, в то время как имидазольные этого действия не проявляют, авторы определили параметры липофильности, редокс-потенциалы и распределение электронной плотности в исследуемых соединениях и приписали различия биологической активности к различиям этих параметров. К сожалению, авторы работы не акцентировали внимания на несомненном факте, что фуроксаны, в отличие от N-оксидов производных имидазола, являются эффективными генераторами оксида азота и, возможно, образование NO и пероксинитрита ответственно за биологическую активность соединений этого ряда. Имеется много публикаций о наличии инсектицидных свойств у различных производных имидазола [302—313]. Предложено также использование производных имидазола для борьбы с экто- и эндопаразитами животных [310—312]. Однако широкого практического применения для защиты растений от вредителей эти соединения пока не нашли. В качестве экспериментального акарицида некоторое применение находил препарат феназафлор. Изучена зависимость фунгицидной активности от строения производных имидазола, в том числе соединений структур (88), (89), [318], (90), (91) [320], (92) [331].  Происходило отщепление Происходить присоединение Происходит частичный Происходит экзотермическая Происходит адсорбция Периодического смачивания Происходит дегидратация Происходит десорбция Происходит достаточно |
- |
Навигация