|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производных соответствующих Шёнберг [118] нашел, что пыгодное прп некоторых условиях исходить не из ги.фазонов, a H.J сомнкароазошш, причем, впрочем, по мнению Вольфа, и на ч сетке промежуточных продуктов получаются гидразоны. Поводимому, безразлично, работать ли с гидразопами или с семикарбагюиами. llonpoc решается тем, какое из этих производных соединения, содержащего карбонпл, удобнее получаемся н мо/кет быть легче очшцено. ных приемов контролирования направления электрофильной атаки: использование кислот Льюиса, цинк- или кадмийорганических производных соединения (3). Лишь частичный успех был достигнут с применением гриньяровских производных (3). Более удачным было использование вместо (3) реагента (2), имеющего менее объемные амид-ные группы. Так, реакцией (2) с ацетоном желаемый а-аддукт (5) был получен с 75%-ным выходом. Реагент дает удовлетворительные зуя триэтиламмонневую соль 1,2-дифенилэтил-Ы-карбметоксн-сульфамата (3). Эту соль затем нагревают 30 мин при 50° и обрабатывают водой. В результате получают т/шяс-стильбен с выходом 96%. С помощью дейтернрованных производных соединения (2) было показано, что дегидратация имеет механизм стереоизбирательиого 1^«с-элиминирования. Другие примеры: Бензокарболины, образующиеся из карболинов путем пристройки к ним еще одного бензольного кольца, могут быть разделены на два класса в зависимости от того, куда присоединено новое бензольное кольцо: к бензольному или к пиридиновому кольцу карболина. Первый класс включает 12 теоретически возможных циклических систем, по три производных от каждого из четырех изомерных карболинов. Однако пока лишь один представитель этого класса бензокарболинов описан в литературе (стр. 219), а именно 6,7-бензо-а-карбо-лин (I). Второй класс включает две циклические системы, образуемые из а-карболина: 3,4-бензо-а-карболин (II), обычно называемый хининдолином, и 4,5-бензо-а-карболин (III). Несколько производных соединения II описаны, но производные соединения III до сих пор не известны. Как из р-,так и из у-карболина возможно образование только одного бензокарболина данного класса, а именно4,5-бензо-р-карболина (IV) и 2,3-бензо-у-карболина (V). Представители обеих этих циклических систем известны. Из б-карболина можно образовать два бензокарболина второго класса: 2,3-бензо-6-карболин(У1), ни одного производного которого до сих пор не синтезировано, и 3,4-бензо-б-карболин (VII), обычно называемый хиндолином. Это первый из открытых бензокарболинов и, по всей вероятности, наиболее хорошо из них изученный. Получение из пиразольных производных. Пиразоло[3,4-^]пиримидиновое ядро (I) изомерно пуриновому. Многие свойства производных соединения I напоминают свойства соответствующих пуринов. Бензокарболины, образующиеся из карболинов путем пристройки к ним еще одного бензольного кольца, могут быть разделены на два класса в зависимости от того, куда присоединено новое бензольное кольцо: к бензольному или к пиридиновому кольцу карболина. Первый класс включает 12 теоретически возможных циклических систем, по три производных от каждого из четырех изомерных карболинов. Однако пока лишь один представитель этого класса бензокарболинов описан в литературе (стр. 219), а именно 6,7-бензо-а-карбо-лин (I). Второй класс включает две циклические системы, образуемые из а-карболина: 3,4-бензо-а-карболин (II), обычно называемый хининдолином, и 4,5-бензо-а-карболин (III). Несколько производных соединения II описаны, но производные соединения III до сих пор не известны. Как из р-,так и из у-карболина возможно образование только одного бензокарболина данного класса, а именно4,5-бензо-р-карболина (IV) и 2,3-бензо-у-карболина (V). Представители обеих этих циклических систем известны. Из б-карболина можно образовать два бензокарболина второго класса: 2,3-бензо-6-карболин(У1), ни одного производного которого до сих пор не синтезировано, и 3,4-бензо-б-карболин (VII), обычно называемый хиндолином. Это первый из открытых бензокарболинов и, по всей вероятности, наиболее хорошо из них изученный. Получение из пиразольных производных. Пиразоло[3,4-^]пиримидиновое ядро (I) изомерно пуриновому. Многие свойства производных соединения I напоминают свойства соответствующих пуринов. ных приемов контролирования направления электрофильной атаки: использование кислот Льюиса, цинк- или кадмийорганических производных соединения (3). Лишь частичный успех был достигнут с применением гриньяровских производных (3). Более удачным было использование вместо (3) реагента (2), имеющего менее объемные амид-ные группы. Так, реакцией (2) с ацетоном желаемый а-аддукт (5) был получен с 75%-ным выходом. Реагент дает удовлетворительные зуя триэтиламмонневую соль 1,2-дифенилэтил-Ы-карбметоксн-сульфамата (3). Эту соль затем нагревают 30 мин при 50° и обрабатывают водой. В результате получают траяс-стильбен с выходом 96%. С помощью дейтернрованных производных соединения (2) было показано, что дегидратация имеет механизм стереоизбирательиого ^^-элиминирования. Другие примеры: 3. Получены два интересных производных соединения LXXXIV, а именно 1,2,3,6,7,8-гексагидро-«ес«лш-индацен (CXIX) и 2,2а,3,За,4,5-гексагидро-[1Н]-циклопент-[/,^/]-яесмжж-индацен (СХХ) [90]. Последний имеет полосу поглощения при 287 м\л. Соединение CXIX обладает значительно более выраженной тонкой структурой; полосы поглощения этого соединения в наиболее длинноволновой части спектра лежат при 270—279 м\л. Очевидно, соединение СХХ обладает значительно более напряженной структурой, чем CXIX. Автор придерживался структуры изложения материала, включающей рассмотрение строения и свойств сначала всех классов углеводородов - алифатических, карбоциклических и ароматических. Затем следует рассмотрение функциональных производных соответствующих классов углеводородов. При этом теоретические вопросы или понятия подробно рассматриваются по ходу встреч с ними впервые, т.е. по мере возникновения необходимости их использования. Автор надеется, что такой подход к изложению курса органической химии окажется плодотворным и поможет хорошему восприятию материала. Согласно исследованиям Пикте и Гамса, негидрированные изохино,-линовые соединения также могут быть получены действием пятиокиси фосфора на ацильные производные фениламинометилкарбинолов, которые образуются при восстановлении ацильных производных соответствующих со-аминоацетофенонов: Винильные производные гетероциклических соединений могут быть получены пиролизом сложных эфиров а- и Р-ОКСИЭТИЛЬНЫХ производных соответствующих гетероциклических соединений. В основе метода лежат следующие реакции: Автор придерживался структуры изложения материала, включающей рассмотрение строения и свойств сначала всех классов углеводородов алифатических, карбоциклических и ароматических. Затем следует рассмотрение функциональных производных соответствующих классов углеводородов. При этом теоретические вопросы или понятия подробно рассматриваются по ходу встреч с ними впервые, т.е. по мере возникновения необходимости их использования. Ряд галогензамещеппых ацилциклоалкапов претерпевает перегруппировку с образованием производных соответствующих I-алкилциклоалканкарбоповых кислот. В случае, таких Весьма общей реакцией является разложение дназосоединений до кар бен ов. В качестве примеров можно упокшгуть как простейшее дназо-соедшгеиие— диазометан, так и диарнлдназометаны и диазасоединения, в которых один нлн оба заместителя — а пильные группы. Ограничением этого метода в некоторых случаях оказывается невозможность синтеза требуемого диазо'соедIIнения, Диазоалканы с низкой молекулярной массой токсичны и нестабильны; обычно их используют в момент образования, а не выделяют в свободном состоянии'. Простые алифатические двазоеоедипения Синтезируют из производных соответствующих аминов. Так, например, вес исходные вещества, обычно используемые в синтезе дназометапа, являются гфоггзводпьши метиламина: дует рассмотрение функциональных производных соответствующих двазоеоедипения синтезируют из производных соответствующих ами- Таким же путем из оксалильных производных соответствующих а, р -ненасыщенных кетонов могут быть получены эфиры некоторых а, Р -ненасыщенных кетонокислот [30] (стр. 114). Однако попытка получения этим путем этилового эфира пропио-нилуксусной кислоты из оксалильного производного метил-этил-кетона не удалась [31]. Выяснение биосинтеза афлатоксинов в Aspergillus flavus и родственных грибах, без сомнения, представляет собой важную (ввиду практической значимости этих токсинов) и трудную проблему; трудность обусловлена структурными особенностями афлатоксинов как высоко модифицированных производных соответствующих предшественников, а также их канцерогеныостыо. Путь биосинтеза афлатоксинов, учитывающий только наиболее надежно установленные данные, приведен на схемах (27) и (28). Источниками информации (в момент написания настоящего обзора) служили: (а) данные по изучению большого числа кометаболитов, обнаруженных в различных штаммах Aspergillus flavus и Aspergillus versicolor, а также результаты изучения их способности к взаимопревращениям [68,69]; (б) общая картина распределения метки, в частности из [13С2] ацетата, тщательно исследованная на примере некоторых кометаболитов [70]; (в) гипотезы Томаса [71] и Холкера [72] о вероятных механизмах трансформаций, подкрепленные примерами метаболизма других грибов (ср. со схемой 24). Прямое окисление углеводородов до первичных спиртов имеет значение в лабораторном практике лишь в особых случаях. Хотя и существует большое количество новых патентных прописей для каталитического окисления метана или смесей, содержащих метан (естественный газ), кислородом, воздухом пли окислами азота, все же эти способы до сих пор не нашли никакого применения в мелких масштабах работы. Некоторые химические способы окисления приводят к получению из толуола и его производных соответствующих бензиловых спиртов; в качестве окислителей служат перекись марганца, перекись свинца, тетраацетат свпнца и кислота Каро.  Происходит адсорбция Периодического смачивания Происходит дегидратация Происходит десорбция Происходит достаточно Происходит гидратация Происходит инициирование Происходит ионизация Происходит изменения |
- |
Навигация