Главная --> Справочник терминов


Производными карбоновых По той же причине легко проходит литиирование алкинов-1 (у ацетилена рКа ~ 25). Однако в реакциях с производными ацетилена нередко наблюдается их полиметаллирование (получать монолитиевые производные удобнее реакцией ацетилена с литием в жидком аммиаке (см. 3.3.1)):

Подобным же образом в присутствии BFs оксисоединени» конденсируются и с производными ацетилена [29, 30].

Реакции с производными ацетилена. Фенилацетилен и никоторые замешенные фснилацетилсньг, как например, 2-нитро-, 2-амино- и 4-метокси-производные легко вступают в реакцию с формальдегидом и вторичнЕлми амитгами [26.

Реакции с фенолами и производными ацетилена. Проведение реакции Манниха с псрпичными аминами и с фенолами или с производными ацетилена не описано.

Реакции с производными ацетилена . 408

Реакции t: фенолами и производными ацетилена . . 412

Эта реакция замещения практически применима только для ароматических аминов и фенолов, хотя некоторые особенно реакционноспо-собные ароматические углеводороды тоже могут быть подвергнуты роданированию. Родан реагирует с олефинами и производными ацетилена, присоединяясь к ненасыщенным связям:

Подобным же образом в присутствии BFs оксисоединени» конденсируются и с производными ацетилена [29, 30].

Азии гексафторацетона реагирует с двумя эквивалентами терминальных олефинов [68] и производными ацетилена [69] с образованием 1,5-диазабицик-ло[3.3.0]октенов и 1,5-диазабицикло[3.3.0]окта-2,6-диенов 27 соответственно. Реакция циклоприсоединения включает два процесса [3+2]. Структура азаме-тинимина подтверждена данными рентгеноструктурного анализа [70].

Скорость реакции винилирования в щелочной среде опред ляетея скоростью атаки тройной связи ацетилена алкоксиднн ионом. Последующий быстрый отрыв протона от соединено] содержащего подвижный водород, приводит к образованию вин] лового соединения и регенерации аниона. Такой взгляд на мех, низм реакции винилирования является в настоящее время наиб нее распространенным. Он хорошо согласуется с имеющимис экспериментальными данными о различии в легкости протекает реакции ацетилена с соединениями разных классов (спирты, фен, лы, меркаптаны и др.), с одной стороны, и с особенностями взаим! действия представителей одного и того же класса с различным производными ацетилена (метилацетилен, фенилацетилен) • с другой. Указанный механизм подтверждается также ревул] татами исследования стереохимии реакции [531.

Подобным же образом в присутствии BFs оксисоединени» конденсируются и с производными ацетилена [29, 30]

Реакции с производными карбоновых кислот. Аналогично карбонильной группе в альдегидах и кетонах, в производных карбоновых кислот RCOY группа COY (Y = Hal, OCOR, OR, NRg, ОМ) способна к присоединению реактивов Гриньяра. Реакционная способность производных карбоновых кислот зависит от величины частичного положительного заряда на атоме углерода карбонильной группы (которая в свою очередь зависит от М- и /-эффектов группы Y) и уменьшается в ряду:

Во-вторых, ацилирование можно проводить не только хлор-ангидридами и самими карбоновыми кислотами (по аналогии с алкилированием алкилгалогенидами и спиртами), но и другими производными карбоновых кислот; при этом требуются большие, чем эквимольные, количества хлорида алюминия.

(реакции с альдегидами, кетонами, производными карбоновых кисло*, оксидами олефинов, диоксидом углерода, кислородом). Алюминий-органические соединения. Триэтилалюминий и его использование для получения спиртов и кислот. Катализаторы Циглера — Натта.

пами (X); образующиеся при этом вещества называют производными карбоновых кислот; строение их может быть представлено общей формулой

Енамины, получение которых описано в разд. Г, 7.1.1, могут реагировать с производными карбоновых кислот, так как имеют ^-углеродный атом, несущий отрицательный заряд:

с производными карбоновых кислот — синтез вторичных

Ацилирование производными карбоновых кислот

Реакций магнийорганических соединений с другими производными карбоновых кислот имеет меньшее значение. При применении хлорангидридов кислот реакция также протекает с промежуточным образованием кетонов, причем в качестве конечного продукта получаются соответствующие третичные спирты. В некоторых случаях удается регулировать течение процесса н задержать его на стадии образования кетона 12°, обычно же для этой цели удобнее пользоваться цинкгалоидалкилами (см.-стр. 483, 484).

Метод межфазного катализа применим не только для 0-ацнлирования производными карбоновых кислот, но и для введения остатков других кислот, например сульфокислот или фосфорных кислот. Описано, например, получен не арилсульфонатов с высокими выходами в системе бензол — вода или дихлор-метан — вода в присутствии ТЭБАХ и NaOH при действии на фенолы различных сульфонилхлоридов [121, 122]:

Функциональными производными карбоновых кислот обычно называют такие

Синтез и гидролиз белковых молекул (а некоторые белки уже синтезированы in vitro) требует особых методов. В гл. 25 мы рассмотрим химию аминокислот и белков, а также методы их изучения и синтеза. Но прежде всего остановимся в настоящем разделе на классическом синтезе амидов и гидролизе амидной связи, тем более что амиды являются важными производными карбоновых кислот.




Происходит дальнейшее Пластическая деформация Происходит диссоциация Преобладает образование Происходит химическая Пластических деформаций Происходит измельчение Происходит изомеризация Происходит конденсация

-
Яндекс.Метрика