Главная --> Справочник терминов


Производное образуется По другим воззрениям, промежуточным продуктом этой реакции является дигидроксиламинное производное нафталина:

Антигельминтными (противоглистными) свойства?^!! обладают соединения различных классов, например алкалоиды — с у р и н а м и н и ареколин, а также не являющиеся алкалоидами филиксовая кислота, фил марон (флороглюциновое производное из папоротника), сантонин (производное нафталина) и др. Широко известны также антигельминтные свойства семян тыквы, чеснока, глистогонного мха и т. д.

Номенклатура и изомерия. В отличие от бензола каждое монозамещенное производное нафталина может

Арсенирование ароматических соединений путем обработки их мышьяковой кислотой применимо как общий способ только к аминам, фенолам и их производным. Реакция эта до некоторой степени аналогична сульфированию, по область применения ее более ограничена, так как для арсснирования требуется более подвижной атом водорода, чем для сульфирования. Хотя реакция Бсшана и была использована для арсенирования многочисленных производных бензола, но о широком применении се к соединениям с другими ароматическими ядрами не имеется сведений. По-способу Б стана было получено только одно производное нафталина, 1-амино-2-нафтилмышьяконая кислота [58]. Можно было бы ожидать, что и р-нафтиламин способен арсе-нироваться в «-положении; однако в действительности он не вступает в реакцию с мышьяковой кислотой [59]. Дибен-зофуран реагирует с мышьяковой кислотой, образуя 2-дибензофурилмышьяковую кислоту с выходом 11% [60].

ного продукта Бахман взял производное нафталина, так называемую

Некоторые сесквитерпены, как, например, кадинен, каламен, изо-цингиберен и другие, превращаются при нагревании с серой в производное нафталина к а д а л и н, который является, как это установлено, 3,8-д и м е т и л-5-и зопропилнафталином 6во:

Некоторые циклические дикарбонильные соединения вступают в реакцию с диазометаном, приводящую к расширению цикла. 2-Карбэтоксииндандион-1,3 образует производное нафталина XXXVI [74, 75], а камфорхинон (XXXVII) дает с выходом 90% смесь, содержащую изомерные эфиры енолов XXXVIII и 'XXXIX [76—78].

Простые 2Я- и 4Я-тиины весьма неустойчивы и в отличие от стабильных полизамещенных разлагаются на воздухе при температурах выше — 30 °С. 2Я-Тиины, по-видимому, термодинамически более стабильны, чем 4Я-тиины. Предполагают [90], что в случае 2Я-ТИИНОВ (но не 4Я-тиинов) возможно гомосопряжение с участием d-орбиталей атома серы. Оба изомерных 2,4,6-трифенилти-ина дают один и тот же моноанион, который при метилировании превращается в (вероятно) менее стабильный 4Я-тиин [91]. При действии кислот 4Я-тиины изомеризуются в их 2Я-изомеры, при этом может происходить миграция заместителя из положения 4 в положение 2 путем межмолекулярного переноса аниона [92]. Сходным образом при действии кислоты протекает перегруппировка 4Я-тиина (140) в производное нафталина (141) [93]. Дихлоркарбен внедряется в слабую связь С-4 — Н 4Я-тиина [84], а также дает ожидаемое производное циклопропана.

Бен-Эфрапм и Зопдхсймер 12 нашли, что в результате изомеризации ;(//(_--октен-4-дпнна-1,7 (1) при обработке его Б. к. в шрст-б\-тиловом спирте при 60 — 65 в течение 1") мпн наряду с линейными мопомсрнымн продуктами образуются ароматические димеры (4) и (о). Поскольку Эрреде [131 показал, что углеводороды (-1) и (5) получаются при нагревании о-ксплплена (3) до комнатной температуры, предполагают, что о-ксплнлен является промежуточным соединением. При изомеризации в тех же условиях //г/?<;«г-пзомера (1) образуются только линейные сопряженные соединения. 1 ,7-Днфеннлгептадн-iin-l,(:i (6) при действии Б. к. в /;фг//г-бутнловом спирте дает производное нафталина (7) с умеренным выходом 14.

В некоторых случаях почти не вызывает сомнений, что в реакции при-" нимает участие открытая форма псевдооснования. Такг например, превращение соли N-метилпапавериния (LVII) в производное нафталина (LIX) при обработке щелочью истолковывается как реакция соединения LVIII [540].

В некоторых случаях почти не вызывает сомнений, что в реакции при-" нимает участие открытая форма псевдооснования. Такг например, превращение соли N-метилпапавериния (LVII) в производное нафталина (LIX) при обработке щелочью истолковывается как реакция соединения LVIII [540].

Ацетилениды щелочных металлов образуются при пропускании сухого ацетилена над нагретыми металлами. Мононатриевое производное образуется также с превосходным выходом при действии ацетилена на раствор натрия в жидком аммиаке:

О-производное образуется в результате прямого замещения, С-производное — в результате реакции с переносом реакционного центра.

При реакции натрацетоуксусного эфира с хлорангидридами кислот в качестве побочного продукта образуется также так называемое О-ациль-ное производное—эфир енола кислоты, соответствующей взятому хлор-.ангидриду. Этот продукт имеет строение

Если реакцию проводить в пиридине, то 0-ацильное производное -образуется в-качестве основного продукта реакции33. Из медной соли ацетоуксусного. эфира даже в абсолютном эфире при действии хлористого ацетила образуется исключительно эфир [3-ацетоксикротоновой кислоты >(О-ацильное производное)34. Из хлористого бензоила и медной соли ацетоуксусного эфира также образуется 0-ацильное производное?5.

Хотя медная соль ацетоуксусного эфир,а, реагируя в абсолютном эфире с хлорангидридами кислот, обычно дает нестойкие О-ацильные производные (эфиры енолов), при ее ацилировании хлорангидридом кумаринкарбоновой-3 кислоты в безводном хлороформе образуется соответствующее С-ацильное производное.

Механизм реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой в водных растворах серной кислоты, по мнению авторов, состоит в том, что молекула псевдоазотной кислоты, предварительно распадающаяся на N02 и ОН, присоединяется к двойной связи ароматического ядра (причем группа N02 присоединяется к анионоидному атому углерода). Нитро-производное образуется во второй стадии нитрования посредством отщепления воды от комплекса HNOs с ароматическим соединением.

Присоединение о-крезола происходит в р-положении к гидро-ксилу, а р-крезола в о-положении; m-крезол дает по преимуществу о-производное, р-производное образуется в меньшем количестве 102а. Ред.]

исключено, однако, что циклопропановое производное образуется

тоуксусного эфира также образуется О-ацильное производное36.

нения диметаллированное производное образуется в большш количестве (1 17].

Механизм реакции нитрования ароматических соединений азотной кислотой в водных растворах серной кислоты, по мнению авторов, состоит в том, что молекула псевдоазотной кислоты, предварительно распадающаяся на N02 и ОН, присоединяется к двойной связи ароматического ядра (причем группа N02 присоединяется к анионоидному атому углерода). Нитро-производное образуется во второй стадии нитрования посредством отщепления воды от комплекса HNOs с ароматическим соединением.




Происходит диссоциация Преобладает образование Происходит химическая Пластических деформаций Происходит измельчение Происходит изомеризация Происходит конденсация Параметры определяющие Происходит мгновенное

-