|
|
|
Главная --> Справочник терминов Производстве промежуточных Диол, получаемый конденсацией изомасляного альдегида и формальдегида, обладает высокой термостабильностью, причем этим свойством характеризуются различные производные диола. Сложные эфиры диола и дикарбоновых кислот с добавкой одноатомного спирта (например 2-этилгексанола) являются хорошими пластификаторами для поливинилхлорида. Они могут использоваться также для производства пластизолей. Полиэфиры на основе диола могут применяться в качестве компонентов при производстве полиуретановых и эпоксидных смол, стеклопластиков, а также для синтеза сложноэфирных смазок. Последнее направление является наиболее перспективным и многотоннажным. Важное место в производстве полиуретановых волокон занимают макромолекулы (молекулярная масса — до 4000) с концевыми гидро-ксильными группами: полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, политетраметиленгликоль и др. Важное место в производстве полиуретановых волокон занимают Известно, что в настоящее время катализаторы используются в весьма ограниченном масштабе в производстве полиуретановых К сложным полиэфирам, наиболее широко использующимся в настоящее время в производстве полиуретановых эластомеров, относится полиэтиленадипинат; представляют интерес и смешанные полиэфиры типа полиэтиленпропиленадипината. Сложные полиэфиры должны иметь гидроксильную концевую группу, поэтому обычно создают условия для взаимодействия избытка бифункционального гликоля в реакции с двухосновной кислотой: Диамины сильно поражают глаза и иногда вызывают сильные ожоги при попадании на кожу. И пары, и жидкость могут вызывать повышенную чувствительность у некоторых людей, в результате чего появляется дерматит или астма, или и то и другое. Поскольку некоторые диамины могут быть канцерогенными, необходимо получить подробные сведения у фирмы-изготовителя, прежде чем начинать работу с веществами этого класса. В производстве полиуретановых эластомеров часто используется 4,4'-метиленбис-(о-хлоранилин), более известный под торговым названием мока. При работе с ним необходимо соблюдать особую осторожность. Как сложные, так и простые полиэфиры могут содержать различные примеси в зависимости от способа их производства. • Будучи полимерными материалами, они различаются по молекулярному весу и природе концевой группы. Для повседневного.контроля сырья при производстве полиуретановых эластомеров обычно достаточно определить содержание гидроксильных групп, кислотное число и содержание воды. Однако, как выяснилось [10], реакционная способность сложных полиэфиров одного и того же типа меняется в производстве полиуретановых эластомеров.. 76 Гликоли и диамины играют важную роль в качестве сшивающих агентов в производстве полиуретановых эластомеров. Выделяющаяся двуокись углерода используется как вспениватель. Свойства полиуретанов, полученных этим методом, зависят как от природы исходных соединений, так и от условий реакции. Важное место в производстве полиуретановых волокон занимают макромолекулы (молекулярная масса — до 4000) с концевыми гидро-ксильными группами: полиэтиленгликоль, полипропиленгликоль, политетраметиленгликоль и др. Обычно кислоты этого типа содержат от девяти до пятнадцати атомов углерода Их называют высшими изомерными карбоиовыми кислотами (ВИКК) Эти кислоты часто используют для получения безмасляных алкидов, применяемых в производстве полиуретановых и алкидно-меламиновых лакокрасочных материалов При введении а-разветвленных кислот в эти материалы улучшаются декоративные свойства покрытий Катализаторы, применяемые при производстве полиуретановых пеио-пластов, играют важную роль в процессе образования пенопластов; от них зависят также многие свойства пенопластов. Как характер, так и концентрация катализатора имеют первостепенное значение для регулирования скорости взаимодействия изоцианата с гидроксильными группами (реакция роста) и с водой (сшивание). Только при определенном соотношении скоростей этих реакций вспенивающий агент можно полностью удержать в образующемся полимере, а полимер будет иметь достаточную прочность, предотвращающую усадку или разрушение пены. Большинство применяемых катализаторов — третичные амины и металлоорганические соединения. В производстве промежуточных продуктов ацилирование широко используется для синтеза жирноароматических и ароматических кетонов. Так, из бензола и ацетилхлорида получается ацетофенон: С6Н6+СН3СОС1 — > С6Н5СОСН3 + НС1 Используемые в производстве промежуточных продуктов реакции нуклеофильного ароматического замещения очень разнообразны по реагентам и условиям проведения. Арилирование диазосоединениями (реакция Гомберга — Бах-мана) проводят, добавляя раствор едкого натра или ацетата натрия в гетерогенную смесь раствора соли диазония и жидкого ари-лируемого соединения. Выход целевого продукта при этом составляет 30—50 % . В производстве промежуточных продуктов эта реакция используется для синтеза 4-фенилфталодинитрила, применяемого для получения зеленого фталоцианинового красителя. Образование 4-фенилфталодинитрила проходит по реакции: Таким образом, свободнорадикальное ароматическое замещение позволяет осуществить синтез весьма разнообразных соединений, но препаративная ценность этих методов пока невелика и в производстве промежуточных продуктов они почти не используются. О трудности выделения вторичных жирноароматических аминов из смесей с первичными и третичными аминами, образующихся при алкилировании ароматических аминов в обычных условиях уже сообщалось. Разработаны методы, позволяющие синтезировать чистые вторичные жирноароматические амины, необходимые в производстве промежуточных продуктов. Подобным же образом, но легче, из нафталина образуется 1,4-, а из антрацена и фенантрена 9,10-дигидропроизводные. По-видимому, такой же механизм имеют реакции восстановления цинком, оловом, алюминием,, железом — эти восстановители значительно чаще применяют в производстве промежуточных продуктов, чем щелочные металлы. При этом строение конечных продуктов восстановления может существенно зависеть от того, в каких условиях ведется реакция. В производстве промежуточных продуктов- гидрохинон обычно получают восстановлением 1,4-бензохинона, образующегося при окислении анилина (см. 16.2). Реакцию ведут, используя порошкообразное железо, которое добавляют к водной суспензии 1,4-бензохинона при 70—80 °С. Гидрохинон может быть получен также путем каталитического восстановления водородом на никеле Ренея. Сульфокислоты ароматического ряда имеют чрезвычайно важное значение для промышленности, где они находят широкое применение в производстве промежуточных продуктов для синтеза красителей. Реакция Бухсрсра представляет собой обратимое превращение нафтиламица в нафтол в присутствии полного раствора сульфита или бисульфита. Эта реакция оказалась весьма полезной для синтеза производных нафталина, особенно в производстве промежуточных продуктов для получения красителей. Б одних случаях ее удобно применить для получения нафтолов из нафтиламинов, в других ••--се используют для обратного превращения, т. е. для получения нафтиламино» из нафтолоп, Сульфирование — реакционный процесс, имеющий значение и применение в производстве промежуточных продуктов не меньшее, чем нитрование. Сульфирование применяется как к соединениям, имеющим определенные реакционные, следовательно ориентирующие группы, так к углеводородам и наконец к готовым красителям,— в последнем случае—с целью увеличения растворимости соединений, иногда — с целью сообщить более кислотный характер красителю. Арилирование оксигруппы, т. е. образование арилокси-группы RO, — операция, осуществимая различными путями, но в производстве промежуточных продуктов не используемая. Осуществить эту реакцию возможно действием водоотнимающих средств при высокой температуре на арилируемое оксисоединение и фенол, дающий OR-группу (см. гл. XVI).  Происходит поскольку Пластического деформирования Происходит предпочтительно Происходит протонирование Происходит расслоение Пластического состояния Происходит разогревание Происходит релаксация |
- |
Навигация