Главная --> Справочник терминов


Претерпевает циклизацию Фенопласты представляют собой термореактивные пластические материалы на основе фенолоаль-дегидных олигомеров. Они выпускаются в виде прессовочных материалов, антикоррозионных материалов (фаолит и др.), слоистых пластиков (текстолит, гетинакс и др.), пенопластов.

Введение в пресскомпозицию пойерхностно-ак-тивных добавок (жирных кислот или их солей) существенно изменяет адгезию олигомера, а следовательно, и физико-механические свойства фенопластов. Ряд свойств прессовочных материалов (водостойкость, химическая стойкость, диэлектрические свойства, твердость, теплостойкость) определяются природой наполнителя. Так, при введении в пресс-порошки с древесной мукой минерального наполнителя повышаются плотность, твердость, жесткость, теплопроводность и водостойкость материала. Фе-нолоальдегидные пресспорошки устойчивы к действию слабых кислот и органических растворителей, довольно устойчивы к сильным кислотам и слабым щелочам, но разрушаются при действии сильных щелочей. Недостатками их являются хрупкость и зависимость показателей диэлектрических свойств от температуры и частоты тока.

Промышленные методы получения карбамидных смол определяются их назначением. При производстве прессовочных материалов получают продукты конденсации карбамида с формальдегидом в виде водного раствора или эмульсии, которые затем смешивают с наполнителями ,,и добавками, сушат и измельчают.

Аминопластами называются прессовочные материалы на основе термореактивных аминоальдегид-ных олигомеров. Они выпускаются в виде прессовочных материалов (пресспорошки и волокнистые материалы), слоистых пластиков и пористых материалов.

Карбамидные пресспорошки отличаются от других прессовочных материалов тем, что они могут быть окрашены в любой светлый тон.

Аминопласты широко применяются в различных областях народного хозяйства в виде прессовочных материалов, клеев горячего и холодного отвержде-

Торговые названия аминопластов для прессовочных материалов: умалур U (ЧССР) и умалур М (ЧССР); для слоистых материалов: умакарт D (ЧССР); для синтетических клеев: умакол С (ЧССР), дукол (ЧССР), диакол (ЧССР).

Образцы для испытания формовочных и прессовочных материалов изготовляются

Образцы для испытания формовочных и прессовочных материалов изготовляют

Технические полимерные акрилаты имеют различные молекулярные массы, величина которых определяется природой полимера, условиями полимеризации и назначением полимера. У поли^ меров, полученных блочным методом, молекулярная масса обычно выше 200 тыс., а у прессовочных материалов она колеблется от 40 до 200 тыс. Обычные полиакрилаты имеют амррфно'е^стрюе-ние и не кристаллизуются при растяжении. ~~

Технические полимерные акрилаты имеют различные молекулярные массы, величина которых определяется природой полимера, условиями полимеризации и назначением полимера. У поли^ меров, полученных блочным методом, молекулярная масса обычно выше 200 тыс., а у прессовочных материалов она колеблется от 40 до 200 тыс. Обычные полиакрилаты имеют амррфно'е^стрюе-ние и не кристаллизуются при растяжении. ~~

Синтез протекает следующим образом. Динитрил превращается в литиевое производное, которое претерпевает циклизацию путем присоединения С—Li ко второй нитрильной группе. При действии воды полу-

Однако нсдапно было сделано предположение [70], согласно которому промежуточное соединение с мостиком в пара-положении может в таких случаях и не образоваться. Вместо этого первоначально может образоваться продукт аномальной реакции Михаэля XLIV. Он может подвергаться алкоголизу (обратной реакции Дикмана) до полного эфира трикарбоновой кислоты с открытой цепью XLV, который затем претерпевает циклизацию (по известной реакции) с образованием соединения XXXIX. Во всяком случае, было показано, что нормальный аддукт XLI не является предшественником соединения XXXIX,

Аналогичным образом б^с-{2,4,/1-триметил-1-пентил)боран претерпевает циклизацию при \Ш' в кипящем диглиме. Путем окислении продукта этой реакции получают 2,4,4-триметилпентандиол-1,5 и 2,4,/]-триметил11ентанс1Л-1 [28]:

р-ферроценилпропионовая кислота претерпевает циклизацию

получены и другими методами 109. Установлено, что они чрезвычайно легко превращаются в 5-оксиметилфурфурол. Это подтверждает ту точку зрения, что оба эти соединения являются промежуточными на пути превращения моносахаридов в производные фурана. Механизм превращения цис- и /пранс-3,4-дидезоксигексозулозенов-3 LXII в производные фурана состоит в следующем. Сначала 3,4-дидезоксигексозулозен-З превращается в диендиол LXIII, который стабилизуется за счет длинной цепи сопряжения, включающей карбонил при Q. Диендиол LXIII затем претерпевает циклизацию, и наконец отщепление кислородсодержащего заместителя от С5 завершает превращение LXII в производное фурана - — 5-оксиметилфурфурол LXIV:

присоединяет щавелевоуксусный эфир с образованием вещества, которое претерпевает циклизацию в дигидро-;3-нафтохинолин; из последнего соединения хинолин получается при потере двух атомов водорода.

Указанная выше закономерность процессов циклизации не всегда имеет место; исключением является случай, отмеченный Пиктэи Гамсом [43]. Эти авторы показали, что соединение XXX при обработке метилалем и концентрированной соляной кислотой претерпевает циклизацию не в пара-, а в орто-положение, в результате чего образуется производное 7,8-диметокситетра-гидроизохинолина—тетрагидроберберин (XXXI).

Межмолекулярные конденсации. Диацилгидразины и амины. При обработке диформилгидразина (XII, R = Н) избытком аммиака в автоклаве при 200° в течение 24 час образуется с хорошим выходом 1,2,4-триазол (XIII, R = R ' = Н) [190]. В тех же условиях смесь гидразина, аммиака и формамида дает диформилгидразин, который в результате последовательных реакций превращается в 1,2,4-триазол [190]. Другие алифатические и ароматические диацилгидразины вместе с аммиаком (иногда в виде комплексов с хлоридом цинка) применялись для получения 3,5-дизамещенных о/лш-триазолов [227]. Замещённый в 4-положение триазол образуется в результате замены аммиака гидразином [228] или первичным амином [229]; однако некоторые гетероциклические первичные ароматические амины не вступают в эту реакцию [229]. Низкие выходы 3,4,5-трифенил-1,2,4-триазола (XIII, R =R' = С8Н6) при получении его издибензоилгидразина и анилина могут быть повышены до 90%, если реакцию проводить в присутствии пятиокиси фосфора [230] или фенил-фосфазоанилида [231]. Из N-метилдиформилгидразина и формамида получен 1-метил-1,2,4-триазол [232]. При взаимодействии бисмочевины (XII, R = = NH2) и анилина образуется 4-фенилуразол (XIII, R = ОН, R' = С6Н6) [233]. При получении 4-амино-1,2,4-триазола (XIII, R = Н, R ' = NH2) из окиси углерода и гидразина промежуточным соединением, по-видимому, является диформилгидразин (XII, R ~ H), который затем претерпевает циклизацию [234]. Триазолы могут быть синтезированы из N-ациламидо-

Этот механизм аналогичен предложенному Ченгом и Робинсом [3] механизму перегруппировки изомерного 6-хлор-4-амино-1-метилпиразоло[3,4-^]-пиримидина. В его основе лежит раскрытие пиримидинового кольца, происходящее в результате атаки нуклеофильного гидроксил-иона по положению 6. Затем соединение I претерпевает циклизацию, превращаясь в 7-метилгуанин. Предположение о размыкании пиримидинового цикла и последующей циклизации впервые было высказано Фишером.

присоединяет щавелевоуксусный эфир с образованием вещества, которое претерпевает циклизацию в дигидро-;3-нафтохинолин; из последнего соединения хинолин получается при потере двух атомов водорода.

Указанная выше закономерность процессов циклизации не всегда имеет место; исключением является случай, отмеченный Пиктэи Гамсом [43]. Эти авторы показали, что соединение XXX при обработке метилалем и концентрированной соляной кислотой претерпевает циклизацию не в пара-, а в орто-положение, в результате чего образуется производное 7,8-диметокситетра-гидроизохинолина—тетрагидроберберин (XXXI).




Производными этиленимина Производными карбоновых Производное этилового Производное образуется Производного этилового Производного гидразина Производствами категорий Производства акрилонитрила Препаративные возможности

-