Главная --> Справочник терминов


Превосходные результаты Чтобы лучше представить себе некоторые механические свойства пластмасс, сравним эти свойства с аналогичными свойствами некоторых металлов. Плотность различных пластмасс колеблется от 0,9 до 2,2 г/см3; имеются особые типы пластмасс (пенопласты) с плотностью порядка 0,02—0,1 г/см3. В среднем пластмассы примерно в 2 раза легче алюминия и в 5—8 раз легче стали, меди и других металлов, а некоторые сорта пено-пластов более чем в 10 раз легче пробки. Прочность некоторых видов пластмасс даже превосходит прочность многих марок стали и значительно превосходит прочность чугуна, дуралюмина и др.

смолами. Когезионная прочность отвержденных фенольных, карба-мидоформальдегидных смол превосходит прочность их сцепления с древесиной. На прочность соединения значительное влияние оказывают шероховатость и чистота поверхности древесины.

Возникают три области неустойчивости. При высокой кратности вытяжки натяжение между роликами превосходит прочность нити, и волокна рвутся. При кратностях вытяжки и температурах слева от линии X—X естественная кратность вытяжки превосходит заданную и таким образом получается смесь вытянутых и невытянутых участков. Наконец, при определенных кратностях вытяжки и высоких температурах натяжение нестабильно и повышается до стабильного состояния горячего вытягивания или падает до стабильного состояния сверхвытяжки. Отсюда вытекает необходимость зафиксировать точку вытягивания при достаточно высоких кратностях вытяжки, гарантирующих получение волокна с высокой прочностью. Практически это легче всего осуществляют заведомым смещением точки вытягивания на

Прочность ЕЦетилнроБапного вискозного волокна (более 250 мН/тскс) много превосходит прочность обычного ецетятного волокна. П мокром состс ТЕКШ; волокно теряет только 20% прочности. Кроме того, Ецетилировашюе: коз1;ос ЕОЛОЮЮ. полученное этим способом, обладает всеми положите ль СВОЙСТВЕ ми обычных трнЁпетатных полокон (бе:птЕдочпостьк;, стойкостью к гтвшс гопышспных температур, иесминЕемостт.ю, способностью сохранят!, данную форму и т. I:.).

Поскольку модули упругости наполнителя и матрицы сильно различаются, для обеспечения монолитности пластика необходимы полимерные матрицы, значения предельных удлинений которых значительно превышают среднее удлинение композиционного материала при сохранении достаточных значений прочности. Особое значение имеет прочность при сдвиге, так как именно малая прочность при сдвиге между слоями является одним из основных недостатков армированных пластиков. При этом предполагается, что адгезионная прочность превосходит прочность полимера, т. е. разрушения по границе раздела не происходит. Напряжения и деформации для квадратичной и гексагональной укладки волокон [1, 6, 22—26] являются функцией отношения модулей наполнителя и матрицы и плотности упаковки волокон. Если считать, что полимерная матрица и наполнитель подчиняются закону Гука, то при объемной доле волокна от 0,6 до 0,75 отношение предельных удлинений изменяется от 5 до 15 [26]. Если же учитывать нелинейное вязко-упругое поведение полимерной матрицы, то это отношение еще больше возрастает. Увеличение предельной деформации связующего за счет снижения его модуля упругости и прочности, как это происходит при пластификации, не приводит к повышению прочности пластика, так как при уменьшении модуля упругости матрицы ее предельное удлинение, необходимое для сохранения монолитности, возрастает. Таким образом «идеальное» связующее должно обладать большим удлинением при высоких значениях модуля упругости и прочности, особенно при сдвиге. В работе [22] приведен расчет показателей такого «идеального» связующего, наполненного (ui = 0,7) бесщелочным стеклом и высокомодульным стеклом ВМ-1 (табл. 8.1). Ни одно из известных эпоксидных связующих не отвечает полностью приведенным в таблице требованиям [22], однако они могут служить отправной точкой для сравнения различных эпоксидных композиций.

Прочность ацетилнрованного вискозного волокна (более 250 мН/текс) намного превосходит прочность обычного ацетатного волокна. В мокром состоянии такое волокно теряет только 20% прочности. Кроме того, ацетилированное вискозное волокно, полученное этим способом, обладает всеми положнтельными-свойствами обычных триацетатных волокон (безусадочностыо, стойкостью к действию повышенных температур, несминаемостыо, способностью сохранять приданную форму и т. п.).

Поскольку модули упругости наполнителя и матрицы сильно различаются, для обеспечения монолитности пластика необходимы полимерные матрицы, значения предельных удлинений которых значительно превышают среднее удлинение композиционного материала при сохранении достаточных значений прочности. Особое значение имеет прочность при сдвиге, так как именно малая прочность при сдвиге между слоями является одним из основных недостатков армированных пластиков. При этом предполагается, что адгезионная прочность превосходит прочность полимера, т. е. разрушения по границе раздела не происходит. Напряжения и деформации для квадратичной и гексагональной укладки волокон [1, 6, 22—26] являются функцией отношения модулей наполнителя и матрицы и плотности упаковки волокон. Если считать, что полимерная матрица и наполнитель подчиняются закону Гука, то при объемной доле волокна от 0,6 до 0,75 отношение предельных удлинений изменяется от 5 до 15 [26]. Если же учитывать нелинейное вязко-упругое поведение полимерной матрицы, то это отношение еще больше возрастает. Увеличение предельной деформации связующего за счет снижения его модуля упругости и прочности, как это происходит при пластификации, не приводит к повышению прочности пластика, так как при уменьшении модуля упругости матрицы ее предельное удлинение, необходимое для сохранения монолитности, возрастает. Таким образом «идеальное» связующее должно обладать большим удлинением при высоких значениях модуля упругости и прочности, особенно при сдвиге. В работе [22] приведен расчет показателей такого «идеального» связующего, наполненного (ui = 0,7) бесщелочным стеклом и высокомодульным стеклом ВМ-1 (табл. 8.1). Ни одно из известных эпоксидных связующих не отвечает полностью приведенным в таблице требованиям [22], однако они могут служить отправной точкой для сравнения различных эпоксидных композиций.

Прочность ацетилнрованного вискозного волокна (более 250 мН/текс) на много превосходит прочность обычного ацетатного волокна. В мокром состоянш такое волокно теряет только 20% прочности. Кроме того, ацетилированное вис козное волокно, полученное этим способом, обладает всеми положительным! свойствами обычных триацетатных волокон (безусадочностыо, стойкостью к дей ствию повышенных температур, несминаемостыо, способностью сохранять при данную форму и т. п.).

Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеро» достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения Uu близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической ^деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, . разрушение образца происходит вследствие разрыва валентных связей макромолекулы**, оно может быть рассмотрено как процесс термической деструкции, локализованной в небольшой части полимерного тела и ускоренной механическими напряжениями (чем больше а, тем меньше U и tA). Другими словами, механическое напряжение «помогает» тепловому движению, которое стремится разорвать связи между атомами. При случайном концентрировании избытка тепловой энергии на определенной связи или при повышенных температурах разрыв происходит без такой «помощи».

Расчеты, проведенные для предельно ориентированных полимеро» достаточно большой молекулярной массы, показали, что значения Uu близки к энергии химической связи между атомами главной цепи макромолекулы и совпадают со значением энергии активации термической ^деструкции соответствующего высокомолекулярного соединения. Следовательно, в этих условиях, когда в максимальной степени проявляется совместное действие межмолекулярных сил и суммарный эффект их превосходит прочность валентных связей, . разрушение образца происходит вследствие разрыва валентных связей макромолекулы**, оно может быть рассмотрено как процесс термической деструкции, локализованной в небольшой части полимерного тела и ускоренной механическими напряжениями (чем больше а, тем меньше U и tA). Другими словами, механическое напряжение «помогает» тепловому движению, которое стремится разорвать связи между атомами. При случайном концентрировании избытка тепловой энергии на определенной связи или при повышенных температурах разрыв происходит без такой «помощи».

Самостоятельное значение имеет применение клеев для повышения сцепления нового бетона со старым. В этом случае клей является своего рода адгезионным грунтом, обеспечивающим .совместную работу старого и нового бетона. Прочность контакта превосходит прочность бетона. Для этих целей может применяться эпоксидный клей. В ряде случаев положительные результаты дает также использование грунта из поливинилацетатной дисперсии. Нанесение эпоксидного и некоторых других клеев на готовый бетонный элемент перед укладкой_нового бетона обеспечивает равнопрочность соединения с монолитом. Подобный способ используется при строительстве из монолитного железобетона, ремонте дорожных сооружений, элементов гидротехнических плотин и т. д. Естественно, что весьма рационально использование высокопрочных наполненных эпоксидных составов как самостоятельного материала для ремонта железобетонных элементов.

должны создаваться, могут компенсироваться (как и в лаковых пленках) за счет сжатия и деформации пленки только в направлении, перпендикулярном к поверхности. Это означает, что первичные и вторичные адгезионные контакты оказываются достаточно прочными и частицы — по крайней мере в течение большей части процесса испарения — являются достаточно пластичными, так что напряжение усадки никогда не превосходит прочность связей между частицами полимера.

Опубликован обзор [ПО], посвященный этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев; очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113].

Для алифатических кетонов растворителем и предпочтительным катализатором является концентрированная соляная кислота. В случае нерастворимых алифатических кетонов хорошие результаты получают с хлористым водородом в спирте или диоксане. С менее основными арилалкилкетонами превосходные результаты достигаются с трихлоруксусной кислотой в качестве катализатора. Для еще менее основных диарилкетонов предпочтительно использование серной кислоты; 2 моля этого катализатора с 1 молем кетона в трихлоруксусной кислоте дают гомогенную реакционную смесь и снижают вероятность сульфонирования [371. При этом синтезе выходы самые различные.

Рассмотренный метод вследствие невысоких выходов алко-ксиметиленовых соединений имеет небольшое препаративное значение. В лабораторной практике для синтеза алкоксиметилено-вых соединений используют вариант, впервые предложенный еще Клайзеном [4] и дающий превосходные результаты. По этому способу смесь ортоэфира и метиленового соединения кипятят в избытке уксусного ангидрида.

По этому способу с успехом были восстановлены многие метилалкилкетоныJ2, многие жирноароматические кетоны 13 и циклические кетоны. Превосходные результаты также получаются при восстановлении многих алифатических кетонов натрием во влажном эфире.

Превосходные результаты для получения единственного продукта при смешанной альдольной конденсации достигаются с силиловыми эфирами енолов в качестве нуклеофильного агента при катализе реакции TiCLi в качестве кислоты Льюиса и хелатирующего агеита при -50 - (-78° С),

В то же время соляная кислота является недостаточно сильной для проведения реакции Шмидта с менее основными арилалкилкетонами. Более кислая среда, даваемая трихлоруксусной кислотой, в этом случае дает превосходные результаты. Ацетофенон, р-нафтилметилкетон и а-тетралон дали выходы N-ариламидов 89, 95 и 85<>'0 соответственно, в то время как применение слишком сильного катализатора — серной кислоты, дало выходы 77, 70 и 70%.

Бензол можно применять в качестве растворителя только в том случае, если вводимое в реакцию ароматическое соединение более реакционносп-особно, чем бензол, или если этот последний сам является реагентом. Однако иногда даже и в этом случае лучшие результаты получаются при проведении реакции в сероуглероде, что наблюдается, например, для реакции ангидрида диметилмадеиновой кислоты с бензолом [174]. Хотя, в общем, бензол как растворитель для реакций с полшщклическимв углеводородами уступает нитробензолу и тетрахлорэтану, применение em дает превосходные результаты при ацилировании некоторых производных бензольного ряда, содержащих алициклнческие кольца, как, например, тетралина [63], флуорена [62], а также

В качестве конденсирующих агентов чаще всего применяют этилат натрия (см. прим. 10) или амид натрия. В нескольких случаях, когда реакция была изучена для обоих конденсирующих средств, этилат оказался более энергичным агентом [19, 39, 42, 46, 47]. Многообещающим кажется применение мелкораздроблен-ного натрия в различных растворителях [48]. В одном случае превосходные результаты дал также кетил натрия, полученный из бшзофеиона [21].

1. Для высушивания дихлорэтан хорошего качества медленно перегоняют и содержащую влагу головную фракцию отбрасывают. Технический дихлорэтан перед употреблением следует подвергнуть тщательному фракционированию; превосходные результаты получаются при использовании фракции с т. кип. 82,6—82,8°.

Превосходные результаты получаются при гидрировании в присутствии коллоидного палладия или платины. Акролеин образует при этом 70% пропионового альдегида 784.

Применялось два метода фторирования, именно: 1) действие на органические полихлориды фтористой сурьмы в присутствии SbCl5 или Вг и 2) действие фтористой ртути на полибромиды. Первый метод дает превосходные результаты с CHgCClg, хорошие результаты с СН3СНС1а и пос-




Производного полученного Производства эмульсионного Производства бутадиена Производства химических Производства мономеров Производства пенопластов Производства полиэфирного Производства полимерных Производства различных

-
Яндекс.Метрика