![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Периодически добавляют например, при извлечении хлористого водорода из газов, отходящих из нескольких периодически действующих аппаратов. В этом случае для получения соляной кислоты используют агрегат, представленный на рис. 153. Отходящие газы, содержащие хлористый водород, подаются гуммированным вентилятором 4 в нижнюю часть абсорбера 5, представляющего собой стальную колонну, футерованную в два слоя диабазовой плиткой по подслою из полиизобутилена. Абсорбер заполнен керамическими кольцами, загружаемыми на керамическую решетку, которая установлена на столбиках из диабазовых плиток. сте. Для технических целей выпускается синтетический, гидролизный и сульфитный спирт. По научно-техническому уровню спиртовая промышленность СССР также занимает ведущее положение. На зарубежных заводах все процессы (за исключением перегонки бражки и ректификации спирта), как правило, проводятся в периодически действующих аппаратах. ким и др. и предусматривала использование периодически действующих разварников путем соединения их в батарею и разваривание по ступенчатому режиму со снижением температуры от 144 до 120°С. В другой установке (авторы — работники ВНИИПрБ Практически целое зерно ржи, пшеницы, ячменя и овса в периодически действующих предразварниках нагревают до 85—95°С и выдерживают при этой температуре 60—75 мин. Полное набухание достигается в течение 2 ч. Подваренное целое зерно вместе с горячей водой поступает самотеком и варочный аппарат. Для нейтрализации соляной кислоты в гидролизатах крахмала применяют раствор кальцинированной соды. Нейтрализацию гидролизата, полученного в периодически действующем аппарате, ведут в периодически действующих нейтрализаторах, объемом превышающих не менее чем в 5 раз рабочий объем конвертора. Производство спирта нз крахмалистого сырья осуществляет по периодической, полунепрерывной и непрерывной схемам. По рнодической схеме с использованием разварников Геице получ; этиловый спирт с конца XIX в. В настоящее время эта схема ос лась только на некоторых спиртовых заводах малой мощности ( 800 дал). Полунепрерывная схема производства, основанная на пользовании периодически действующих аппаратов, впервые бь внедрена на заводах СССР в 1947—1950 гг. По этой схеме до с пор работают около 15—20% спиртовых заводов страны. Для повышения выхода триэтоксисилана необходимо возможно быстрее удалять образующийся хлористый водород из зоны реакции. В периодически действующих барботажных реакторах с малой поверхностью контакта фаз это не представляется возможным. Из-за трудности подведения к реакционной смеси больших количеств тепла, необходимых для десорбции HG1, нельзя осуществлять непрерывный процесс и в колонных насад очных аппаратах. Наиболее пригодным для осуществления этерификации трихлорсйлана является аппарат пленочного типа, в котором можно вести и непрерывный процесс. К достоинствам периодически действующих установок относятся низкие капиталовложения, а также возможность быстрого перевода на новую рецептуру. Разработка непрерывных процессов связана со значительными затратами на исследовательские и опытные работы, которые при малых масштабах производства не окупаются. Поэтому периодические установки часто применяют для отработки новых процессов, которые впоследствии заменяют реакторами непрерывного действия. Применение секционированных аппаратов позволяет проводить процесс в нескольких изолированных друг от друга реакционных зонах. Перемешивание осуществляется лишь внутри каждой зоны, а между ними жидкость движется только в одном направлении. Это дает возможность увеличить движущую силу процесса и к. п. д. аппарата, который с увеличением числа реакционных зон приближается к к. п. д. периодически действующих реакторов [79, 82]. Производство спирта нз крахмалистого сырья осуществляется по периодической, полунепрерывной и непрерывной схемам. По периодической схеме с использованием разварников Геице получали этиловый спирт с конца XIX в. В настоящее время эта схема осталась только на некоторых спиртовых заводах малой мощности (до 800 дал). Полунепрерывная схема производства, основанная на использовании периодически действующих аппаратов, впервые была внедрена на заводах СССР в 1947—1950 гг. По этой схеме до сих пор работают около 15—20% спиртовых заводов страны. Производство спирта нз крахмалистого сырья осуществляется по периодической, полунепрерывной и непрерывной схемам. По периодической схеме с использованием разварников Геице получали этиловый спирт с конца XIX в. В настоящее время эта схема осталась только на некоторых спиртовых заводах малой мощности (до 800 дал). Полунепрерывная схема производства, основанная на использовании периодически действующих аппаратов, впервые была внедрена на заводах СССР в 1947—1950 гг. По этой схеме до сих пор работают около 15—20% спиртовых заводов страны. При непрерывном культивировании дрожжей оптимальное значение рН питательной среды находится в интервале 4,0 — 4,2. Мелас-сная барда имеет рН 4,8 — 5,2, зерно-картофельная — 4,5 — 4,7, причем в процессе культивирования рН вследствие потребления дрожжами органических кислот становится еще выше. Для поддержания рН периодически добавляют серную или соляную кислоту. Серная кислота с солями кальция, содержащимися в барде, образует сульфат кальция, соляная кислота вызывает сильную коррозию оборудования и требует специальной его защиты. Поэтому, чтобы существенно не повышать содержание золы в дрожжах, снизить «гипсацию» и коррозию оборудования, при содержании в барде солей кальция (СаО) больше 0,25% пользуются смесью серной и соляной кислот в таком соотношении, которое в максимально возможной мере удовлетворяет всем перечисленным выше требованиям. Получение о-крезола из салицилового альдегида. К 150 г амальгамированного цинка прибавляют 200 см3 -концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают с обратным холодильником до начала 'выделения водорода. Затем по каплям прибавляют через холодильник 25 г салицилового альдегида и .периодически добавляют небольшие количества концентрированной соляной кислоты. После прибавления всего альдегида смесь продолжают -нагревать с обратным холодильником еще в течение 1 часа, продолжая добавление концентрированной соля-ной кислоты. Продукт реакции отделяют перегонкой с водяным паром, дестиллат насыщают солью и извлекают крезол петролейным эфиром. После высушивания и фракционированной перегоикн получают 15 г чистого о-крезола, кипящего при 189°. Объединенные толуольные экстракты дважды промывают водой, а затем 5%-ным водным раствором карбамида порциями" по 200 мл до отрицательной пробы промывной жидкости по иодкрахмальной бумажке на содержание окислов азота. То-луолышй раствор экстрагируют несколько раз 10%-мьщ водным раствором соды до тех пор, пока гроба, взятая из экстракта, не будет больше содержать нитроэфира. Содовые экстракты соединяют и промывают один раз 200 мл толуола. После этого водный раствор тщательно подкисляют концентрированной соляной кислотой по индикаторной бумажке конго красный; при этом для охлаждения периодически добавляют лед. К смеси 3,8 г (0,01 М) диэтилентриамино-бис-изопропил-фосфино'вой кислоты >и 15 мл 42%-ного раствора едкого натра'прибавляют по каплям при перемешивании 2,83 г (0,03 М) «онохлорукс.усной кислоты, растворенной в 5 мл воды, после чего периодически добавляют раствор едкого натра до рН смеси 10—11. Растворяют 10,24 г (0,02 М) динатр_иевой соли моноазопродукта в 70 мл воды, добавляя 1,5—1,7 г СаО. Стакан с раствором помещают в ледяную баню и при перемешивании периодически добавляют (в течение 1,5 часов) каждый раз вначале суспензию диазония, а затем СаО (порциями по ~ 0,2 г, всего 20 г). В период азосочетания суспензия диазо- Можно осушить ацетон, выдержав его в течение 1—2 ч над оксидом фосфора (V) При этом периодически добавляют новую порцию оксида фосфора (V), затем перегоняют ацетон над свежей порцией осушителя Иногда для осушения ацетона применяют безводный хлорид кальция (120 г хлорида кальция на 1 л ацетона). Смесь кипятят, дважды заменяя осушитель через каждые 5 ч. Затем ацетон перегоняют над хлоридом кальция в приемник. Ацетон очень гигроскопичен. с тем процесс этот принципиально отличается от разработанного Карпентером и Ивенсом, поскольку превращение органических сернистых соединений достигается в результате окисления, а не восстановления. Кроме того, катализатор применяется в другой форме, процесс проводится при более низких температурах и отпадает необходимость во внешнем обогреве. Этот процесс, применяемый с 1938 г. в промышленном масштабе на станции Харроу, подробно описан в литературе [37—39] и в ряде патентов [40]. Описание процесса. Схема процесса, осуществленного в Харроу, представлена на рис. 8.11. После сухой очистки окисью железа давление газа повышают до 500—750 мм вод. ст. К газу добавляют небольшое количество воздуха, и смесь, подогретая в межтрубном пространстве теплообменника, поступает в три из четырех установленных каталитических реакторов. Отсюда газ проходит в трубах теплообменника, нагревая поступающий газ, и переходит в низ скруббера, где противотоком контактируется с разбавленным раствором карбоната натрия. Скруббер одновременно выполняет функции газового холодильника. По выходе из скруббера газ проходит секцию обычной сухой очистки и далее поступает в сеть. Поглотительный раствор после охлаждения в колонне с принудительной тягой возвращается в цикл. Для поддержания требуемой щелочности и концентрации солей в раствор периодически добавляют карбонат натрия; часть раствора выводят из системы. Катализатор регенерируют в отдельной секции выжигом с содержащим кислород газом. Выделяющийся S02 удаляют в чугунных абсорберах-холодильниках, орошаемых водой. Ход определения. Экстракт переносят в стакан емкостью 100 MJ небольшим количеством ацетона. Растворитель выпаривают досу ха, добавляют 5—7 мл концентрированной серной кислоты, на крывают стакан часовым стеклом и нагревают. Появление 'белоогс осадка двуокиси 'кремния и потемнение раствора свидетельствую' о начале разложения органических соединений. С целью ускоре ЕЙ я минерализации (периодически добавляют, осторожно, по кап лям из пипетки раствор (перекиси водорода и продолжают нагре вать. Нагревание и периодическое добавление перекиси водород; продолжают до тех пор, пока серная кислота не начнет темнеть т. е. до полного разложения резины. После охлаждения добаеля ют в раствор 30 мл дистиллированной воды, перемешивают ифиль труют осадок двуокиси кремния через беззольный фильтр (синя; лента). Осадок тщательно промывают на фильтре горячей водой подкисленной серной кислотой (97:3). Полученный фильтрат з промывные воды упаривают до объема 50 мл (раствор 1). Ход определения. Навеску резины (после экстракции) 0,2 — 0,3 г, взятую с точностью до 0,0002 г, помещают в кварцевый стакан емкостью 100 мл, наливают 7 — 10 мл серной кислоты, накрывают часовым стеклом и нагревают. Появление белого осадка двуокиси кремния и потемнение раствора свидетельствуют о начале разложения резины. С целью ускорения минерализации резины периодически добавляют, осторожно, по каплям из пипетки, раствор перекиси водорода до обесцвечивания раствора. Нагревание и периодическое добавление перекиси водорода продолжают до тех пор, пока серная кислота не начнет темнеть, т. е. до полного разложения резины. После охлаждения добавляют 30 мл дистиллированной воды, перемешивают и фильтруют через беззольный фильтр (синяя лента). Осадок двуокиси кремния тщательно промывают на фильтре 100 мл горячей воды, подкисленной серной кислотой (97 : 3). Фильтрат и промывные воды собирают в мерную колбу емкостью 200 мл (раствор 7). Получение о-крезола из салицилового альдегида. К 150 г амальгамированного цинка прибавляют 200 см3 концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают с обратным холодильником до начала выделения водорода. Затем по каплям прибавляют через холодильник 25 г салицилового альдегида и периодически добавляют -небольшие .количества концентрированной соляной кислоты. После прибавления всего альдегида смесь продолжают -нагревать с обратным холодильником еще в течение 1 часа, продолжая добавление концентрированной соляной кислоты. Продукт реакции отделяют пе-регоикой с водяным паром, дестиллат насыщают солью и извлекают крезол петролейным эфиром. После высушивания и фракционированной перегонки получают 15 г чистого о-крезола, кипящего при 189°. Получение о-крезола из салицилового альдегида. К 150 г амальгамированного цинка прибавляют 200 CMS концентрированной соляной кислоты и смесь нагревают с обратным холодильником до начала выделения водорода. Затем по каплям прибавляют через холодильник 25 г салицилового альдегида и .периодически добавляют -небольшие .количества концентрированной соляной кислоты. После прибавления всего альдегида смесь продолжают -нагревать с обратным холодильником еще в течение 1 часа, продолжая добавление концентрированной соляной кислоты. Продукт реакции отделяют пе-регоикой с водяным паром, дестиллат насыщают солью и извлекают крезол петролейным эфиром. После высушивания и фракционированной перегонки получают 15 г чистого о-крезола, кипящего при 189°. ![]() Предварительного насыщения Происходит следующим Происходит сравнительно Происходит связывание Препятствуя образованию Происходит внедрение Происходит вследствие Происходит замещение Произойти образование |
- |