|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращены соответственно На первой стадии гидроксильную группу превращают действием подходящего реагента в более подвижную группу. После этого процесс продолжается так же, как и в случае реакции Шмидта для кетонов (реакция 18-19) после образования ин-термедиата 68 [254]: По первому методу холодную соль диазония, полученную ди-азотированием, превращают действием 15—40%-ного водного едкого натра в диазогидрат, который в присутствии жидкого ароматического соединения образует соответствующий бифенил. Тем самым удается избежать выделения нестойкого, взрывоопасного диазо-гидрата. По видоизмененной методике брали столько щелочи, чтобы образовывался диазотат натрия [2], или же вместо едкого натра применяли ацетат натрия [3]. Максимальные выходы в случае едкого состав кофермента А - переносчика ацильных групп в биореакциях. В лечебных целях его применяют при полиневритах, дерматозах, бронхитах, атонии кишечника, трофических язвах и ожогах. Его промышленный синтез в виде пантотената кальция (19) осуществляют конденсацией р-аланина с 2,4-дигидрокси-3,3-диметилбутановой кислотой (17) в присутствии СаО и диме-тиламина. Кислоту (17) синтезируют окислением изобутанола (12) в 2-метилпропаналь (13), который гидроксиметилируют формальдегидом в присутствии карбоната калия по активированной метиновой группе. Полученный таким образом альдеги-доспирт (14) превращают действием цианида калия в циангид-рин (15), легко циклизующийся в устойчивый пантолактон (16) при нагревании с водным хлоридом кальция. Кислотный гидролиз лактона (16) приводит к кислоте (17). р-Аланин (18) получают аммонизацией акрилонитрила с последующим омылением промежуточного аминопропионитрила: Схема синтеза аспирина включает карбоксилирование сухого фенолята натрия (1) при нагревании под давлением. После выделения о-салицилата натрия (2) его превращают действием HCI в свободную салициловую кислоту (3), которую затем ацетили-руют уксусным ангидридом или кетеном. Метилированием кислоты (3) метанолом синтезируют метилсалицилат (салол, 5), применявшийся ранее наружно при ревматизмах, артритах и радикулите. Действием водного аммиака на салол (5) синтезируют салициламид (6) - еще одно лекарственное вещество со свойствами аспирина: Довольно просто провести гидроборирование оптически активными боранами с последующим окислением. Легко доступный оптически активный терпеновый углеводород (+}-пииец-2 превращают действием диборана в диалкилборан [41]. Этот реагент может присоединяться к алкенам, а при последующем окислении получают оптически активные спирты [42]. Некоторые данные о стереоселективностн таких реакций приведены в табл. 10.2. тивный терпеновый углеводород (+}-пииец-2 превращают действием По этому способу из фенола может быть получена пикрин^ вая кислота с выходом, превышающим 90%. Для этого феноЛ превращают действием 96%-ной серной кислоты в дисульфокислоту и затем нагревают с нитрующей смесью при 30—40° в81. Довольно просто провести гидроборирование оптически активными боранами с последующим окислением. Легко доступный оптически активный терпеновый углеводород (+}-пииец-2 превращают действием диборана в диалкилборан [41]. Этот реагент может присоединяться к алкенам, а при последующем окислении получают оптически активные спирты [42]. Некоторые данные о стереоселективностй таких реакций приведены в табл. 10.2. coriaria), дубильные вещества которых либо расщепляют раствором едкого натра па сахар и галловую кислоту, либо превращают действием сульфита аммония в сахар, галловую кислоту и галламид. При этом получаются приблизительно равные количества амида н кислоты. Нитрат 1-амино-З-иминоизоиндоленина превращают действием щелочи в основание. Фталоцианоген вносят в печатную краску вместе с комплексной солью, полученной из ацетата меди и три-лона Б (этилендиаминтетрауксусная кислота [CH2N(CH2COOH)2]2 и высококипящим органическим растворителем, например диэти-ленгликолем Обрабатывая ткань перегретым паром при 134— 140 °С получают очень прочные и яркие голубые окраски. Довольно просто провести гидроборирование оптически активными боранами с последующим окислением. Легко доступный оптически активный терпеновый углеводород (4*)-пииец-2 превращают действием диборана в диалкилборан [41]. Этот реагент может присоединяться к алкенам, а при последующем окислении получают оптически активные спирты [42]. Некоторые данные о стереоселективности таких реакций приведены в табл. 10.2. нолактон были превращены соответственно в диен (СХХШд) и его Одной из наиболее важных реакций хлорпиримидинов является превращение их в аминопиримидины при нагревании со спиртовым раствором аммиака. В случае полихлорпиримидинов степень замещения атомов хлора на аминогруппы можно варьировать, изменяя условия реакции; образующиеся промежуточные аминохлорпиримидины представляют значительный интерес с точки зрения использования в синтезах. Так, при нагревании 2,6-дихлор-пиримидина со спиртовым раствором аммиака образуется смесь 6-амино-2-хлорпиримидина (40%) и 2-амино-6-хлорпиримидина (60%); при нагревании с водой эти соединения могут быть превращены соответственно в цитозин (XLIX) и изоцитозин (L) [173]. Муравьиную кислоту также можно применять для циклодегидратации ацилтиосемикарбазидов. Например, 1-формил- или 1-бензоилтиосемикарба-зид могут быть с помощью муравьиной кислоты легко превращены соответственно в 2-формамино-1,3,4-тиадиазол или 2-формамино-5-фенил-1,3,4-тиадиазол OS S С помощью бромокиси фосфора [41] гипоксантин и ксантин превращены соответственно в 6-бромпурин и 2,6-дибромпурин. Замещенные 2-амино-6-оксипурины гладко превращаются в соответствующие производные 2-амино-6-меркаптопурина [92]. Сообщается [78, 81] о получении ряда 9-замещенных 6-меркаптопуринов из соответствующих 9-алкил-и 9-арилгипоксантинов. Аналогично синтезированы 9-алкил- и 9-арилзамещен-ные 2-амино-6-меркаптопурины [44, 93, 94]. Этим способом 7-метилгипоксантин и 7-метилгуанин были превращены соответственно в 6-меркапто-7-метилпурин и 2-амино-6-меркапто-7-метилпурин [81. Одной из наиболее важных реакций хлорпиримидинов является превращение их в аминопиримидины при нагревании со спиртовым раствором аммиака. В случае полихлорпиримидинов степень замещения атомов хлора на аминогруппы можно варьировать, изменяя условия реакции; образующиеся промежуточные аминохлорпиримидины представляют значительный интерес с точки зрения использования в синтезах. Так, при нагревании 2,6-дихлор-пиримидина со спиртовым раствором аммиака образуется смесь 6-амино-2-хлорпиримидина (40%) и 2-амино-6-хлорпиримидина (60%); при нагревании с водой эти соединения могут быть превращены соответственно в цитозин (XLIX) и изоцитозин (L) [173]. Муравьиную кислоту также можно применять для циклодегидратации ацилтиосемикарбазидов. Например, 1-формил- или 1-бензоилтиосемикарба-зид могут быть с помощью муравьиной кислоты легко превращены соответственно в 2-формамино-1,3,4-тиадиазол или 2-формамино-5-фенил-1,3,4-тиадиазол OS S С помощью бромокиси фосфора [41] гипоксантин и ксантин превращены соответственно в 6-бромпурин и 2,6-дибромпурин. Замещенные 2-амино-6-оксипурины гладко превращаются в соответствующие производные 2-амино-6-меркаптопурина [92]. Сообщается [78, 81] о получении ряда 9-замещенных 6-меркаптопуринов из соответствующих 9-алкил-и 9-арилгипоксантинов. Аналогично синтезированы 9-алкил- и 9-арилзамещен-ные 2-амино-6-меркаптопурины [44, 93, 94]. Этим способом 7-метилгипоксантин и 7-метилгуанин были превращены соответственно в 6-меркапто-7-метилпурин и 2-амино-6-меркапто-7-метилпурин [81. Как отмечалось ранее (глава XIX), полуацетали и полутали легко могут быть превращены, соответственно, в аце-ши и кетали Циклические формы моносахаридов, будучи злуацеталями и полукеталями, также способны превра-аться в ацетали и кетали в результате образования эфиров 5 полуацетальному гидроксилу  Производства эмульсионного Производства бутадиена Производства химических Производства мономеров Производства пенопластов Производства полиэфирного Производства полимерных Производства различных Производства синтетических |
- |
Навигация