Главная --> Справочник терминов Перпендикулярной направлению Неспаренный электрон находится на оставшейся р-орбитали, ось которой перпендикулярна плоскости 8р2-орбиталей. При этом энергети- л — полностью вытянутая цепочка (плоскость гране-зигзага —ср. рис. 3 Введения —перпендикулярна плоскости рисунка); б —эта же цепочка в энергетически более благоприятной конформации спирали. Неспаренный электрон находится на оставшейся р-орбитали, ось которой перпендикулярна плоскости 5р2-орбиталей. При этом энергети- С точки зрения приведенного выше представления о молекулярных -орбиталях в молекуле этилена каждый атом углерода должен использовать зр2-орбитали для образования связей с тремя атомами. Эти 5/?2-орбитали возникают в результате гибридизации 2s-, 2рж'- и 2ру'-электронов после перехода одного s-электрона на р-орбиту, как было показано в разд. 1.3. Можно полагать, что любой атом углерода, связанный с тремя разными атомами, использует для этих связей $р2-орбитали. Таким образом, каждый атом углерода этилена участвует в образовании трех 0-связей: по одной с каждым из двух атомов водорода и одной с другим атомом углерода. Поэтому каждый атом углерода имеет еще один электрон на орбитали 2рг, которая в соответствии с принципом максимального отталкивания перпендикулярна плоскости $р2-орбиталей. Две параллельные 2рг-ор-битали могут перекрываться, образуя две новые орбитали, связывающую и разрыхляющую (рис. 1.5). В основном состоянии оба электрона находятся на связывающей орбитали, а разрыхляющая орбиталь остается вакантной. Молекулярные орбитали, образованные при перекрывании атомных орбиталей, оси которых параллельны, называют л-орбиталями, если они являются связывающими орбиталями, и я*-орбиталями, если они являются разрыхляющими орбиталями. значения ясно, что при такой гибридизации комбинируют одну s-орбиталь с двумя р-орбиталями (все равно какими), а одна 2р-орбиталь остается неизменной. Эта гибридизация изображена на рис. 14. Оси гибридных зр2-орбиталей атома углерода пересекаются под углом 120°, а негибридизованная 2р-орбиталь перпендикулярна плоскости, в которой лежат эти оси. При со- орбиталь, несущая неспаренный электрон, перпендикулярна плоскости алканах. Эти "внешние" гибридные орбнтали углерода в циклопропане по существу очень близки к .5р2-орбнталям и каждая С-Н связь в циклопропане образована перекрыванием sp -гибридной орбнтали углерода и ^-орбнтали водорода. Такие связи характеризуются гораздо более высокой С-Н кислотностью, чем С-Н связи в алканах. Действительно, p^a циклопропана (36-37) оценивается величиной того же порядка, что и для этилена. Два атома водорода и атом углерода СЩ-группы расположены в плоскости, которая перпендикулярна плоскости самого циклопропана и угол Н-С-Н составляет 114°. 1) Ни — малоугловое светорассеяние, в котором плоскость поляризации анализатора перпендикулярна плоскости падающего пучка света (\)1 = Ч>2 + 90°) (рис. 35.12,я); Пластинчатые монокристаллы получены для многих полимеров при кристаллизации из разбавленных растворов (концентрация полимера 0,01—0,1%). Например при кристаллизации линейного полиэтилена из разбавленных растворов в ксилоле или бензоле при 353—358 К получаются пластинчатые ромбовидные монокристаллы (рис. 1.18). Пластинчатые монокристаллы состоят из тонких пластинок чаще всего ромбовидной формы толщиной примерно 10—26 нм и размерами сторон до 1 мкм Эти пластины называют ламслями (рис. I 19, а). Поэтому чаете пластинчатые кристаллы называют ламелнрными. Ось с, совпа дающая с осью макромолекулы, перпендикулярна плоскости ла мели Конформация макромолекулы в ламелях чаще всего бы вает складчатой и образуется путем перегибов макромолекул под углом 3,14 рад (180°). Поэтому в первом приближении мож но считать, что кристаллит есть не что иное, как ламель, В за висимости от молекулярной массы макромолекула может обра зовывать большее или меньшее число складок. Возвращеши цепи в кристалл после выхода из него может происходить по разному: цепь возвращается на строго определенном расстоя пни от места выхода; цепь возвращается на некотором расстоя нии от места выхода; цепь не возвращается в кристалл, обра которой перпендикулярна плоскости 5р2-орбиталей. При этом энергети- зывают алленом, обладает двумя смежными двойными связями. Аллен можно изобразить с помощью двух $р2-гибридизованных атомов углерода, связанных между собой через центральный sp-гибридизованный атом углерода с двумя взаимно ортогональными л-орбиталями между С-1 и С-2, и С-2 и С-3, соответственно. Это согласуется с геометрией молекулы, в которой плоскость Н—С-1—Н перпендикулярна плоскости Н—С-3—Н. Стереохимическим следствием такой геометрии является то, что замещенные аллены, у которых по крайней мере один из атомов водорода у С-1 и один из атомов водорода у С-3 замещены другими атомами или группами (заместители могут быть одинаковыми), не обладают зеркальной плоскостью симметрии и, следовательно, являются хиральными, ср. (18). Известно множество оптически активных алленов [1]. Примером циклического аллена является циклононадиен-1,2 (19). Сте-реохимическая номенклатура оптически активных алленов основана на правиле старшинства заместителей (см. разд. 1.4.3.1) и правиле последовательности, гласящем, что сближенные группы предшествуют в названии более удаленным. Так, проекционная формула (20) изображает R= (+) -циклононадиен-1,2, поскольку группы 1, 2 и 3 ориентированы по часовой стрелке (ср. разд. 1.4.3.1). в. Для неограниченной среды, при наименьших размерах образца в плоскости, перпендикулярной направлению прозвучивания, d > 5К Исследования деформационной "кристаллизации ПЭВП, которые проводил ! Келлер '[30, 31], показали, что зародыши кристаллизации, возникающие'в растягиваемом расплаве, располагаются вдоль линии, группируясь в фибриллы, в отличие от точечных зародышей, рост которых приводит к образованию сферолитов. Это явление получило название фибриллярного"зародышеобразования, при котором фибриллы.располагаются"параллельно направлению вытяжки. Кристаллиты растут в плоскости, перпендикулярной направлению вытяжки. Поэтому результирующая! надмолекулярная структура имеет центральный стержень, образованный сильно вытянутыми фибриллярными зародышами, на котором перпендикулярно направлению вытяжки растут складчатые ламели. В целом образующаяся надмолекулярная структура сильно напоминает структуры, кристаллизующиеся при перемешивании из низкоконцентрированных растворов, отличаясь от них наличием большого числа межкристал-литных связей. Оказывается, природа и протяженность этих проходных молекул в основном и определяют механические характеристики закристаллизованного в таких условиях полимера. Морфологические детали структуры, полученной в условиях фибриллярного зародышеобразования, представлены на рис. 3.13. 4 а — вдоль линии, перпендикулярной равноотстоящим полосам текстуры; б — по площади клетчатой текстуры; в — вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии пленки, показанной на рис. 7.5. Выше отмечалось, что для полного описания текстуры устанавливают уровень разрешения в соответствии с требуемой степенью однородности смеси и самой текстуры. Поэтому не приходится удивляться тому, что степень разделения может зависеть от уровня разрешения. Следовательно, варьируя уровень разрешения в интересующих нас пределах и определяя форму распределения степени разделения, можно лучше охарактеризовать текстуру. На рис. 7.11 показано изменение концентрации технического углерода в выдувной пленке из полиэтилена низкой плотности вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии [15]. Рис. 7.11. Изменение концентрации технического углерода (в относительных единицах светопропускания) в образце полиэтиленовой пленки (рис. 7.5) вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии. На рис. 10.42 представлены профили скоростей для червяка с диаметральным шагом (9 = 17,65°) при Vt sin 9 = 1. Эти профили скоростей указывают на существование интенсивной внутренней циркуляции, в результате которой расплав в нижней части канала увлекается сердечником червяка к толкающему червяку, тогда как в верхней части у корпуса он течет в обратном направлении (противоположном движению поверхности корпуса). В то же время в плоскости, перпендикулярной направлению канала, существует также циркуляционное течение, так как в верхней части канала расплав увлекается поверхностью корпуса в направлении толкающих гребней и течет назад в нижней части канала. Взаимное положение этих двух течений исключает возможность существования неподвижного слоя. Траектории, описываемые частицами жидкости, зависят от их начального положения и имеют довольно сложные очертания. В принципе эти траектории можно рассчитать, используя уравнения, описывающие профили скоростей, и, скорее всего, они имеют форму открытых винтовых''петель. В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут- Для создания условий резонанса на исследуемый образец воздействуют дополнительным переменным полем Hi Помимо линейной возможны и другие виды поляризации поперечной волны. Так, если колебания вектора остаются в одной плоскости, перпендикулярной направлению распространения луча, но конец вектора описывает эллипс, то такой свет является эллиптически поляризованным (рис. 39Л). При равенстве главных осей эллипса конец вектора описывает окружность, это циркулярно-поляризованный (поляризованный по кругу) свет (рис. 39В и Г). Линейно-поляризованный свет можно тоже считать частным случаем эллиптической поляризации при 6 = 0 (рис. 39Л и Б). Для наглядности можно изобразить линейно- и циркулярно-поляризованные волны в перспективной проекции (рис. 40). ПОЛЯРИЗОВАННЫЙ СВЕТ. Обычный свет представляет собой совокупность электромагнитных волн, колебания которых расположены в различных направлениях плоскости, перпендикулярной направлению распространения луча. Если обычный свет пропустить через призму Николя или кусочек поляроида, то возникающий после прохождения свет является линейнополяризованным (или плоскополяризованным), как показано на рис. 4-5. При этом электрический вектор поляризованного света описывает синусоиду; плоскость, в которой расположена эта кривая, называют плоскостью поляризации (рис. 4-6). Мы должны рассмотреть детально природу Формирование текстуры может быть объяснено следующим образом. В е-Со основной системой скольжения при комнатной температуре является (0001) (1120) [388]. В процессе ИПД кручением сдвиговая деформация в зернах в первую очередь происходит по базисным плоскостям. Эти плоскости в процессе деформации постепенно поворачиваются вплоть до совпадения с плоскостью, перпендикулярной направлению приложенного давления. В результате этого формируется текстура с преимущественной осью (0001) по отношению к поверхности образца. Препаративные возможности Производства капролактама Производства необходимо Производства пластмасс Производства полиэтилена Производства продукции Производства регенерата Производства текстильных Производства вискозного |
- |
|