Главная --> Справочник терминов


Перпендикулярной направлению Неспаренный электрон находится на оставшейся р-орбитали, ось которой перпендикулярна плоскости 8р2-орбиталей. При этом энергети-

л — полностью вытянутая цепочка (плоскость гране-зигзага —ср. рис. 3 Введения —перпендикулярна плоскости рисунка); б —эта же цепочка в энергетически более благоприятной конформации спирали.

Неспаренный электрон находится на оставшейся р-орбитали, ось которой перпендикулярна плоскости 5р2-орбиталей. При этом энергети-

С точки зрения приведенного выше представления о молекулярных -орбиталях в молекуле этилена каждый атом углерода должен использовать зр2-орбитали для образования связей с тремя атомами. Эти 5/?2-орбитали возникают в результате гибридизации 2s-, 2рж'- и 2ру'-электронов после перехода одного s-электрона на р-орбиту, как было показано в разд. 1.3. Можно полагать, что любой атом углерода, связанный с тремя разными атомами, использует для этих связей $р2-орбитали. Таким образом, каждый атом углерода этилена участвует в образовании трех 0-связей: по одной с каждым из двух атомов водорода и одной с другим атомом углерода. Поэтому каждый атом углерода имеет еще один электрон на орбитали 2рг, которая в соответствии с принципом максимального отталкивания перпендикулярна плоскости $р2-орбиталей. Две параллельные 2рг-ор-битали могут перекрываться, образуя две новые орбитали, связывающую и разрыхляющую (рис. 1.5). В основном состоянии оба электрона находятся на связывающей орбитали, а разрыхляющая орбиталь остается вакантной. Молекулярные орбитали, образованные при перекрывании атомных орбиталей, оси которых параллельны, называют л-орбиталями, если они являются связывающими орбиталями, и я*-орбиталями, если они являются разрыхляющими орбиталями.

значения ясно, что при такой гибридизации комбинируют одну s-орбиталь с двумя р-орбиталями (все равно какими), а одна 2р-орбиталь остается неизменной. Эта гибридизация изображена на рис. 14. Оси гибридных зр2-орбиталей атома углерода пересекаются под углом 120°, а негибридизованная 2р-орбиталь перпендикулярна плоскости, в которой лежат эти оси. При со-

орбиталь, несущая неспаренный электрон, перпендикулярна плоскости

алканах. Эти "внешние" гибридные орбнтали углерода в циклопропане по существу очень близки к .5р2-орбнталям и каждая С-Н связь в циклопропане образована перекрыванием sp -гибридной орбнтали углерода и ^-орбнтали водорода. Такие связи характеризуются гораздо более высокой С-Н кислотностью, чем С-Н связи в алканах. Действительно, p^a циклопропана (36-37) оценивается величиной того же порядка, что и для этилена. Два атома водорода и атом углерода СЩ-группы расположены в плоскости, которая перпендикулярна плоскости самого циклопропана и угол Н-С-Н составляет 114°.

1) Ни — малоугловое светорассеяние, в котором плоскость поляризации анализатора перпендикулярна плоскости падающего пучка света (\)1 = Ч>2 + 90°) (рис. 35.12,я);

Пластинчатые монокристаллы получены для многих полимеров при кристаллизации из разбавленных растворов (концентрация полимера 0,01—0,1%). Например при кристаллизации линейного полиэтилена из разбавленных растворов в ксилоле или бензоле при 353—358 К получаются пластинчатые ромбовидные монокристаллы (рис. 1.18). Пластинчатые монокристаллы состоят из тонких пластинок чаще всего ромбовидной формы толщиной примерно 10—26 нм и размерами сторон до 1 мкм Эти пластины называют ламслями (рис. I 19, а). Поэтому чаете пластинчатые кристаллы называют ламелнрными. Ось с, совпа дающая с осью макромолекулы, перпендикулярна плоскости ла мели Конформация макромолекулы в ламелях чаще всего бы вает складчатой и образуется путем перегибов макромолекул под углом 3,14 рад (180°). Поэтому в первом приближении мож но считать, что кристаллит есть не что иное, как ламель, В за висимости от молекулярной массы макромолекула может обра зовывать большее или меньшее число складок. Возвращеши цепи в кристалл после выхода из него может происходить по разному: цепь возвращается на строго определенном расстоя пни от места выхода; цепь возвращается на некотором расстоя нии от места выхода; цепь не возвращается в кристалл, обра

которой перпендикулярна плоскости 5р2-орбиталей. При этом энергети-

зывают алленом, обладает двумя смежными двойными связями. Аллен можно изобразить с помощью двух $р2-гибридизованных атомов углерода, связанных между собой через центральный sp-гибридизованный атом углерода с двумя взаимно ортогональными л-орбиталями между С-1 и С-2, и С-2 и С-3, соответственно. Это согласуется с геометрией молекулы, в которой плоскость Н—С-1—Н перпендикулярна плоскости Н—С-3—Н. Стереохимическим следствием такой геометрии является то, что замещенные аллены, у которых по крайней мере один из атомов водорода у С-1 и один из атомов водорода у С-3 замещены другими атомами или группами (заместители могут быть одинаковыми), не обладают зеркальной плоскостью симметрии и, следовательно, являются хиральными, ср. (18). Известно множество оптически активных алленов [1]. Примером циклического аллена является циклононадиен-1,2 (19). Сте-реохимическая номенклатура оптически активных алленов основана на правиле старшинства заместителей (см. разд. 1.4.3.1) и правиле последовательности, гласящем, что сближенные группы предшествуют в названии более удаленным. Так, проекционная формула (20) изображает R= (+) -циклононадиен-1,2, поскольку группы 1, 2 и 3 ориентированы по часовой стрелке (ср. разд. 1.4.3.1).

в. Для неограниченной среды, при наименьших размерах образца в плоскости, перпендикулярной направлению прозвучивания, d > 5К

Исследования деформационной "кристаллизации ПЭВП, которые проводил ! Келлер '[30, 31], показали, что зародыши кристаллизации, возникающие'в растягиваемом расплаве, располагаются вдоль линии, группируясь в фибриллы, в отличие от точечных зародышей, рост которых приводит к образованию сферолитов. Это явление получило название фибриллярного"зародышеобразования, при котором фибриллы.располагаются"параллельно направлению вытяжки. Кристаллиты растут в плоскости, перпендикулярной направлению вытяжки. Поэтому результирующая! надмолекулярная структура имеет центральный стержень, образованный сильно вытянутыми фибриллярными зародышами, на котором перпендикулярно направлению вытяжки растут складчатые ламели. В целом образующаяся надмолекулярная структура сильно напоминает структуры, кристаллизующиеся при перемешивании из низкоконцентрированных растворов, отличаясь от них наличием большого числа межкристал-литных связей. Оказывается, природа и протяженность этих проходных молекул в основном и определяют механические характеристики закристаллизованного в таких условиях полимера. Морфологические детали структуры, полученной в условиях фибриллярного зародышеобразования, представлены на рис. 3.13. 4

а — вдоль линии, перпендикулярной равноотстоящим полосам текстуры; б — по площади клетчатой текстуры; в — вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии пленки, показанной на рис. 7.5.

Выше отмечалось, что для полного описания текстуры устанавливают уровень разрешения в соответствии с требуемой степенью однородности смеси и самой текстуры. Поэтому не приходится удивляться тому, что степень разделения может зависеть от уровня разрешения. Следовательно, варьируя уровень разрешения в интересующих нас пределах и определяя форму распределения степени разделения, можно лучше охарактеризовать текстуру. На рис. 7.11 показано изменение концентрации технического углерода в выдувной пленке из полиэтилена низкой плотности вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии [15].

Рис. 7.11. Изменение концентрации технического углерода (в относительных единицах светопропускания) в образце полиэтиленовой пленки (рис. 7.5) вдоль линии, перпендикулярной направлению экструзии.

На рис. 10.42 представлены профили скоростей для червяка с диаметральным шагом (9 = 17,65°) при Vt sin 9 = 1. Эти профили скоростей указывают на существование интенсивной внутренней циркуляции, в результате которой расплав в нижней части канала увлекается сердечником червяка к толкающему червяку, тогда как в верхней части у корпуса он течет в обратном направлении (противоположном движению поверхности корпуса). В то же время в плоскости, перпендикулярной направлению канала, существует также циркуляционное течение, так как в верхней части канала расплав увлекается поверхностью корпуса в направлении толкающих гребней и течет назад в нижней части канала. Взаимное положение этих двух течений исключает возможность существования неподвижного слоя. Траектории, описываемые частицами жидкости, зависят от их начального положения и имеют довольно сложные очертания. В принципе эти траектории можно рассчитать, используя уравнения, описывающие профили скоростей, и, скорее всего, они имеют форму открытых винтовых''петель.

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут-

Для создания условий резонанса на исследуемый образец воздействуют дополнительным переменным полем Hi, отличной от со0 по величине или направлению, оно вызывало бы лишь небольшие кратковременные возмущения прецессии. Если же вращение поля HI синхронно с прецессией [и, то появляется постоянное возмущающее действие, опрокидывающее ц в отрицательное направление оси 2. Опрокидывание р, требует затраты некоторой энергии, которая поступает из источника поля Яь Эта энергия и фиксируется в виде сигнала резонансного поглощения.

Помимо линейной возможны и другие виды поляризации поперечной волны. Так, если колебания вектора остаются в одной плоскости, перпендикулярной направлению распространения луча, но конец вектора описывает эллипс, то такой свет является эллиптически поляризованным (рис. 39Л). При равенстве главных осей эллипса конец вектора описывает окружность, это циркулярно-поляризованный (поляризованный по кругу) свет (рис. 39В и Г). Линейно-поляризованный свет можно тоже считать частным случаем эллиптической поляризации при 6 = 0 (рис. 39Л и Б). Для наглядности можно изобразить линейно- и циркулярно-поляризованные волны в перспективной проекции (рис. 40).

ПОЛЯРИЗОВАННЫЙ СВЕТ. Обычный свет представляет собой совокупность электромагнитных волн, колебания которых расположены в различных направлениях плоскости, перпендикулярной направлению распространения луча. Если обычный свет пропустить через призму Николя или кусочек поляроида, то возникающий после прохождения свет является линейнополяризованным (или плоскополяризованным), как показано на рис. 4-5. При этом электрический вектор поляризованного света описывает синусоиду; плоскость, в которой расположена эта кривая, называют плоскостью поляризации (рис. 4-6). Мы должны рассмотреть детально природу

Формирование текстуры может быть объяснено следующим образом. В е-Со основной системой скольжения при комнатной температуре является (0001) (1120) [388]. В процессе ИПД кручением сдвиговая деформация в зернах в первую очередь происходит по базисным плоскостям. Эти плоскости в процессе деформации постепенно поворачиваются вплоть до совпадения с плоскостью, перпендикулярной направлению приложенного давления. В результате этого формируется текстура с преимущественной осью (0001) по отношению к поверхности образца.




Препаративные возможности Производства капролактама Производства необходимо Производства пластмасс Производства полиэтилена Производства продукции Производства регенерата Производства текстильных Производства вискозного

-
Яндекс.Метрика