|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращения ароматических Ч; ПЗ. Перекадин В. В. Непредельные нитросоедннения. Л., Госхимиздат, 1961. \\ П4, Петров А. Д. Синтез и изомерные превращения алифатических углеводородов. М — Л., \'; Изд-во АН СССР 1947. 3. Этот процесс с успехом применялся для превращения алифатических простых эфиров в соответствующие иодиды. Выходы иодидов, полученные в результате реакции ди-н-бутилового и диизопропилового эфиров с йодистым калием и 95-проц. ортофосфорной кислотой составляли соответственно 81 и 90"/о теоретического количества. При указанных синтезах были также выделены в качестве продуктов реакции небольшие количества соответствующих спиртов. Для превращения алифатических а-оксикетонов в ^соответствующие дикетоны удобнее пропускать оксикетон в парообразном состоянии над восстановленной медью при 250—270°24Й. Азотна5 кислота (уд. в. 1,37) также может применяться для этой цели 23°. Описан также случай • окисления ацегоина в диацетил •кислородом воздуха 251. Для превращения алифатических третичных аминов в соответствующие нитрозамины рекомендуется пользоваться следующим способом. \ 3. Этот процесс с успехом применялся для превращения алифатических простых эфиров в соответствующие иодиды. Выходы иоди-дов, полученные в результате реакции ди-л-бутилового и диизо-пропилового эфиров с йодистым калием и 95%-ной ортофосфорной кислотой составляли соответственно 81 и 90% теоретического количества. При указанных синтезах были также выделены в качестве продуктов реакции небольшие количества соответствующих спиртов. 238. А. Д. Петров, Синтез и изомерные превращения алифатических угле- дало новый метод превращения алифатических аминов в соответствующие спирты, включающий стадии ацилирования амина, ни-трознроваиня амида, термическое разложение пптрозамида с элиминированием азота и образованием сложного эфира и гидролиз последнего [181. Кроме того, реакция Уайта — это способ превращения лактамов в соответствующие лактоны, например [191: Синтез олефииов. Корнблюм и сотр. [1] описали новый метод синтеза тетразамещенных олефинов из вицинальных динитро-соедннений. Существует несколько способов превращения алифатических и алициклических нитросоедииений в вицинальные двиитросоединения; наиболее употребительным из них является метод Сейгла и Хасса [2]. Нитропарафии сначала превращают в соль аци-формы (1), действуя иа него метилатом лития; обработка этой соли бромом дает затем бромиитросоединение (2), Для превращения алифатических -а-оксикетонов в ^соответ-ствующие дикетоны удобнее 'Пропускать оксикетон в парообразном состоянии над восстановленной медью при 250—270°24в. Азотная^ кислота (уд. в. 1,37) также может применяться для этой цели 23°. Описан также случай • окисления ацегоина в диацетил •кислородом воздуха 251. Для превращения алифатических третичных аминов в соответствующие нитрозамины рекомендуется пользоваться следующим способом. \ Для превращения алифатических -а-оксикетонов в <,соответ-ствующие дикетоны удобнее пропускать оксикетон в парообразном состоянии над восстановленной медью при 250—270°24в. Азотна5 кислота (уд. в. 1,37) также может применяться для этой цели 23°. Описан также случай • окисления ацегоина в диацетил •кислородом воздуха 231. Взаимные превращения ароматических углеводородов .. 192 С учетом изложенного рассмотрим химизм некоторых практически наиболее важных процессов превращения ароматических углеводородов. ВЗАИМНЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Таблица 35. Результаты превращения ароматических углеводородов в различных процессах изомеризации [79, с. 200 ел.] 21.11. Напишите уравнения реакций взаимодействия: а*) л-толуидина и 1 молекулы хлористого метила; б) ос-нафтиламина и 1 молекулы йодистого этила; в) эти-ланилина и 1 молекулы йодистого метила; г) этил-л-толи-ламина и 1 молекулы йодистого этила. Назовите образующиеся соединения. На каждое из них подействуйте раствором едкого кали при нагревании. Назовите вновь образующиеся соединения. Как называется реакция превращения ароматических аминов во вторичные или третичные жирно-ароматические амины? В предыдущих главах были рассмотрены различные реакции превращения ароматических соединений, при помощи которых может быть осуществлен синтез практически важных веществ. Задача, которую должен решать химик-органик, состоит в том, чтобы разумно используя все эти реакции, предложить наиболее рациональную схему синтеза соединения заданного строения. Общая методика, по которой создаются эти схемы, уже рассматривалась ранее в Упражнениях для повторения (см. гл. 4). Общепраменимым способом превращения ароматических аминов в фенолы или нафтолы является нагревание водных растворов ароматических диазосоединений (стр. 539). I Восстановление оловом — способ, ичвестный очень давно — отличается большой простотой Однако этот способ не находит применения в промышленности по чисто экономическим соображениям Как лабораторный метод он очень удобен для превращения ароматических нитросоединеннй в амины, которые яв ляются основными полупродуктами для многих краен телей и фармацевтических препаратов Самым лучшим реагентом для превращения ароматических хлор-и бромзамещенных, по-видимому, является фтористый калий в суль-фолане [96]. Применение диазониевых солей вместо азотистой кислоты для превращения ароматических гиДразидов в азиды [88, 125] мало изучено, хотя оно может представлять способ, пригодный для работы с гидразидами, содержащими другие функциональные группы, способные к реакциям с азотистой кислотой. Например, по этому способу был получен /z-фенилендиамин из /r-аминобензгидразида (см. стр. 338). Холодный водный раствор одного эквивалента соли диазония прибавляют к холодному раствору гидразида, содержащему избыток кислоты. Если сразу не начинается выпадение азида в осадок, то обычно его удается вызвать посредством прибавления уксуснокислого натрия. При особых условиях можно выделить промежуточный диазогидразид RCONHNHN = NAr, а затем подвергнуть его разложению на азид и амин [223, 224]. Однако диазогидразиды, полученные из алифатических гидразидов, разлагаются на амид кислоты и арилазид, поэтому диазониевые соли непригодны для получения азидов алифатических кислот. Приведенный выше метод был опубликован8 в связи с сообщением о применении 2,4,7-тринитрофлуоренона в качестве реагента для превращения ароматических соединений в кристаллические производные,  Производства химических Производства мономеров Производства пенопластов Производства полиэфирного Производства полимерных Производства различных Производства синтетических Пероксидных радикалов Производства уксусного |
- |
Навигация