|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращения циклических Наличие аморфных областей в целлюлозных препаратах, а также пор и пустот обусловливает скорость проникновения различных реагентов в полимерный субстрат. Это особенно важно в связи с тем, что многие химические превращения целлюлозы протекают в гетерогенных условиях и являются диффузно-контролируемыми процессами. Пористость целлюлозных препаратов может быть увеличена инклюдационными обработками (например, парами органической жидкости), а также набуханием в воде с последующей криогенной сушкой (см. рис. 6.2). Известны и другие превращения целлюлозы. Промышленное применение получили также полимераналогич-ные превращения целлюлозы путем ацетилирования и нитрования. Ацетат целлюлозы получается взаимодействием ее гидроксильных Превращения целлюлозы, гемицеллюлоз, гумми- и пектиновых веществ Химические превращения целлюлозы были изучены ранее всех дру- 9.2. Конформационные превращения целлюлозы В химии целлюлозы, как и у других полимеров, если исходить из особенностей протекания у них химических реакций, отличающих эти реакции от реакций низкомолекулярных соединений, используемая терминология приобретает определенный условный характер. Под химической реакцией понимают взаимодействие функциональных групп полимера (спиртовых групп у целлюлозы) и связей между мономерными звеньями в цепях (гликозидных связей в цепях целлюлозы) с конкретными химическими реагентами. Образование из полимера с помощью химических реакций другого полимера или других продуктов называют химическим превращением. Основные химические превращения целлюлозы - образование искусственных полимеров, т.е. производных целлюлозы, и реакции деструкции. Обработку исходного полимера (целлюлозы) определенными химическими реагентами в конкретных условиях с целью химического превращения, например, получения необходимого производного, называют химическим процессом (процесс нитрования, процесс ацетилирования и т.д.). 9.2. Конформационные превращения целлюлозы . 229 Наиболее детально изучены полимераналогичные превращения целлюлозы, многие реакции которой проводятся в гетерогенной среде или начинаются в ней и заканчиваются в гомогенной среде (исходная целлюлоза в отличие от продукта реакции нерастворима в реагенте). Наиболее детально изучены полимераналогичные превращения целлюлозы, многие реакции которой проводятся в гетерогенной среде или начинаются в ней и заканчиваются в гомогенной среде (исходная целлюлоза в отличие от продукта реакции нерастворима в реагенте). В этой книге на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиэтилена и ряда других полимеров рассматриваются процессы деполимеризации, обсуждаются гидролиз полисахаридов и фотохимические превращения целлюлозы и ее производных, описываются процессы термической деструкции полиэфиров. Значительное место уделено окислению полимерных насыщенных и ненасыщенных углеводородов; рассмотрены также реакции, Промышленное применение получили также полимераналогич-ные превращения целлюлозы путем ацетилирования и нитрования. Ацетат целлюлозы получается взаимодействием ее гидроксильных групп с уксусной кислотой в присутствии катализаторов (H2SO4; НС104). Баллах предложил метод превращения циклических кет'онов' через кетоксимы в аминокислоты жирного ряда. Подобно другим оксимам, оксимы циклических кетонов в соответствующих условиях также подвергаются бекмановской перегруппировке; при этом образуются лак-тамы, кольцо которых расщепляется при кипячении с сильными кислотами: Своеобразной представляется реакция превращения циклических пинаколинов в кетоны спиранового ряда, которая проходит через все перечисленные стадии Новым катализатором превращения циклических диенов в ароматические углеводороды иногда даже при комнатной температуре является N-литийэтилендиамин Хотя расщепление алифатических кетонов в результате реакции окисления и не является обычным методом получения кислот, этот процесс применяют с некоторым успехом для, превращения циклических кетонов в дикарбоновые кислоты Восстановление нитрилов до первичных аминов нашло применение для превращения циклических кетонов в циклоалкилкарбиниламины с помощью следующей последовательности превращений: Все многочисленные синтезы и превращения циклических систем (1, 351, перед ссылками.) Описываемое ниже применение реакции Лейкарта — Валлаха оказалось лучшим методом превращения циклических и незатрудненных ациклических кетонов в третичные амины [241. Смесь циклооктанона, ДМФА и муравьиной кислоты нагревают в автоклаве при 190". Водный раствор хлоргндрата амина Было найдено [31, что реагент лучше пятихлористого фосфора для превращения циклических кетонов (с 8— 12-членнымн циклами) в 1-хлорциклоалкены. (1, 351 , перед ссылками.) Описываемое ниже применение реакции Лейкарта — Валлаха оказалось лучшим методом превращения циклических и незатрудненных ациклических кетонов в третичные амины [241. Смесь циклооктанона, ДМФА и муравьиной кислоты нагревают в автоклаве при 190". Водный раствор хлоргидрата амина Было найдено [31, что реагент лучше пятихлористого фосфора для превращения циклических кетонов (с 8— 12-членными циклами) в 1-хлорциклоалкены. Все многочисленные синтезы и превращения циклических систем основаны на трех общих и простых принципах.  Производства искусственной Платиновых катализаторах Производства пластических Препаративной хроматографии Производства полипропилена Платиновыми электродами Производства стабилизаторов Производства вискозных Производственных мощностей |
- |
Навигация