|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращения карбонильных Нами показана роль составных частей катализатора в его общей активности. Для этого из исходной пробы катализатора путем ее последовательной обработки ацетоном и кипящей водой были удалены СК и ГСФ. Активность проб определяли по экспресс-методике, в основе которой лежит модельная реакция олигомеризации изобутилена, вырабатываемого на самой же установке путем каталитической дегидратации изобутанола [7]. Согласно методике, активность катализатора оценивается в абсолютном исчислении по степени превращения изобутилена в олигомеризат. Выбор режима испытаний Активность и селективность катализаторов определяли по экспресс-методу, в основе которого лежит модельная реакция олигомеризации изобутилена, вырабатываемого на самой же установке путем каталитической дегидратации изобутано-ла [7]. Согласно методике, активность оценивается в абсолютном исчислении по степени превращения изобутилена в олигомеризат, а селективность по содержанию в сшигоме-ризате димерной фракции (60-127°С). Дополнительно селективность характеризуется йодным числом этой фракции. Выбор режима испытаний и методики анализа образцов подробно описаны в работе [26]. (BF.,) и сокатализатором (третичный бутиловый спирт). Изменение скорости полимеризации легко наблюдать по снижению давления изобутилена в реакторе. В присутствии только катализатора давление изобутилена снижается медленно и процесс затухает по достижении ничтожной степени превращения изобутилена в полимер. Введение активирующего комплекса приводит 438. Напишите схему превращения изобутилена в трет-бутиламин. Высокотемпературные (1 173-1273 К) превращения изобутилена сопровож- ся равновесной (табл. 1.9) [59]. Равновесная степень превращения изобутилена ботаны различные модификации базового процесса превращения изобутилена превращения изобутилена: этом степень превращения изобутилена составляет 75-90%. Температура в зоне превращения изобутилена: 2-10~3 для ЗСН3С6Н5-НС1-А12С16, Ы0~3 - для С2Н5А1С12- 40 мин, степень превращения изобутилена составляет около 75% (масс), поэтому О применении фосфориленов для превращения карбонильных соединений в олефины см. стр. 208—209. Адьдольно-кротоновая конденсация. Реакции, при которых возникают новые углерод- углеродные связи и, таким образом, происходит усложнение углеродного скелета органических молекул, принято называть реакциями конденсации 1. Такие реакции очень важны, так как дают возможность перейти от простых соединений к сложным, содержащим большее число углеродных атомов. К таким реакциям относится альдольно-кротоновая конденсация. Внешне непохожая на другие превращения карбонильных соединений, альдольно-кротоновая конденсация в действительности имеет с ними много общего. Она идет по общей схеме нуклеофиль-ной атаки на карбонильный углерод, но в качестве нуклеофильной частицы выступает вторая молекула карбонильного соединения, т. е. ее углеродный атом, находящийся по соседству с карбонильной группой (а-углеродный атом). Атомы водорода, связанные с а-углеродным атомом карбонильных соединений, обладают особой реакционной способностью («подвижностью»). Это объясняется индукционным влиянием соседнего карбонильного углерода: Получение оксимов. Для превращения карбонильных соединений в оксимьт реакцию проводят обычно в иодэо-сппртшим среде с ^убытком гидрохлорида гидроксил-амппа, нейтрализуя свободную кислоту ацетатом натрия или содой [852, 853)t Оптимальное значенио рН ~ 4,7. Альдегиды н простые- кетовы реагируют обычно при ком-патпой температуре. (О получении окспмив нытрозироданием соединении с активной метд деловой группой см. на стр- .1930 Так, скорость реакции фенола с формальдегидом (>рКа фенола 9,9) действительно максимальна при рН 10 и быстро падает при более низких значениях рН. Точно так же взаимодействие семикарбазида (рКа 3,6) с фурфуролом и ацетоном протекает быстрее всего при рН~4. Поэтому для превращения карбонильных соединений в семикарбазоны наилучшим «реагентом является хлоргадрат семикарбазида в присутствии ацетата натрия, в то время как кислотность чистого хлоргидрата оказывается слишком большой. В случае гораздо менее основного 2,4-динитрофенилгидразина уксусная кислота (рКа> 4,76) •-оказывает лишь слабое каталитическое действие; эффективными катализаторами -являются минеральные кислоты. 1,3-Дитиоланы нередко используют в качестве промежуточных продуктов в процессе превращения карбонильных групп в метиленовые. Эта реакция представляет собой восстановительное обессеривание и применима к сульфидам, дисульфидам, сульфоксидам и сульфонам. Восстановление происходит за счет атомов водорода, адсорбированных поверхностью катализатора — никеля Ренея. Вот почему этот процесс называют обессериванием при помощи никеля Ренея. В противоположность этому более старый метод превращения карбонильных соединений в олефипы, использующий реакцию Гринья-ра с последующей дегидратацией получающегося карбинола, обычно дает смесь изомерных олефинов. В ряде случаев реакции с изопропилатом алюминия были проведены таким образом, что восстановлении» подвергалась только одна карбонильная группа из двух или нескольких, содержащихся в молекуле. Ьолыпинство подобных реакций удалось провести путем превращения карбонильных rpymr в эфир енолыюй формы или в ацеталь, благодаря чему они оказывались защищенными от действия восстановителя. Таким образом удалось восстановить диметиладеталь фсиилгл иск саля (II) в соответствующий оксиацсталь (III) с выходом 55% [17J. Этот способ защиты карбонильных групп был также успешно применен в сте-риновом ряду. я-Кетоацеталь IV был восстановлен в соответствующий оксиацеталь V [18]. После гидролиза ацета-ля и превращения в диацетат альдегид VI был получен с суммарным выходом 68%. Тиоацеталь [[<СОС11(ЬС^Н6)^], соответствующий соединению IV, оказался устойчивым к восстановлению и не мог быть применен для этой цели. даются аналогичные превращения карбонильных соединений Через стадию енолизации протекают многие превращения карбонильных со- Непрямой способ превращения карбонильных соединений в тиоацетали че- Изучено влияние ряда факторов на регулирование степени превращения карбонильных групп в тиокарбонилъные и на выход образующегося сополимера.  Платиновых катализаторах Производства пластических Препаративной хроматографии Производства полипропилена Платиновыми электродами Производства стабилизаторов Производства вискозных Производственных мощностей Платиновым катализатором |
- |
Навигация