|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращения механической 34. Медведев С. С. В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М., «Наука», 1968, с. 5—17. б. Коршак В. В. В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М., «Наука», 1968, с. 127. 41. Долгоплоск Б. А., Тинякава Е. И. В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М., «Наука», 1968, с. 69—112. комплексов. Высокомол. соед., 1971, т. 13, с. 348—365; Кабанов В. А. Полимеризация химически активированных и организованных мономеров. В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М., «Наука», 1968, с. 25— 68; Кабанов В. А. О проблеме искусственного фермента В кн.: Успехи химии и физики полимеров. М., «Химия», 1973, с. 283—361. 198. Коршак В.В. //Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул: Сб. ст. Целлюлоза как полярный гетероцепной полимер, для которого характерно сильное внутри- и межмолекулярное взаимодействие, относится к жесткоцепным полимерам. Однако цепи целлюлозы не являются абсолютно жесткими. У нее, как у всех полимеров, возможны конформацион-ные превращения двух видов: конформационные превращения макромолекул и конформационные превращений мономерных (глюкопиранозных) звеньев. Конформационные превращения макромолекул обусловлены внутренним вращением глюкориранозных звеньев вокруг гликозидных связей. Эти конформационные превращения и придают цепям целлюлозы гибкость. При нагревании и (или) пластифицировании целлюлозы ее цепи Аморфные области в микрофибриллах целлюлозы изучены недостаточно, и сведения об их надмолекулярной структуре ограничены. Уподоблять структуру .аморфных областей структуре препаратов полностью аморфной (аморфизированной) целлюлозы неправомерно. В аморфных областях целлюлозы по сравнению с полностью разупорядоченным состоянием конформационные превращения макромолекул целлюлозы более ограничены. 12. Долгоплоск Б. П., Тииякова Е. И.— В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул.—М.: Наука, 1968, с. 69. 12. Долгоплоск Б. П., Тииякова Е. И.— В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул.— М.: Наука, 1968, с. 69. 130. Кабанов В. А. В кн.: Кинетика и механизм образования и превращения макромолекул. М., «Наука», 1968, с. 25—68. Все предложенные объяснения явления вынужденной эластичности сводятся к тому, что это явление вызвано смещением сегментов соседних цепей при изменении конформацион-ного состояния последних. В процессе вынужденной эластичности неориентированных термопластов в цепях не образуется больших осевых напряжений и даже не обнаруживается никакого разрыва цепей при деформациях, меньших деформации вынужденной эластичности ъу. Вынужденная эластичность соответствует началу сильного ориентационного деформирования. Обычно она сопровождается уменьшением сопротивления материала деформированию, уменьшением поперечного сечения образца в плоскости, перпендикулярной к направлению пластического растяжения, и повышением температуры вследствие частичного превращения механической работы в тепло. Ослабление материала и его термическое размягчение при постоянном значении истинного напряжения приводят к пластической нестабильности. При растяжении образца вдоль его оси эта нестабильность становится очевидной вследствие Анализ членов уравнения (5.1-35) выявляет различные возможные способы повышения температуры твердого тела: за счет теплопроводности, сжатием, в результате диссипативных потерь (слагаемое —т : W) или от распределенного источника тепла (в виде химической или электрической энергии). Диссипативный член —(т : Vc) отражает необратимость превращения механической энергии в тепло и в данном случае обусловлен необратимой деформацией твердого тела (в жидкости этот источник —• диссипация энергии вязкого течения), Величина ( — т : Vf) — это интенсивность необратимого превращения механической энергии в тепло, т. е. вязкая диссипация. Это скалярная функция, описанная в гл. 5. Интегрируя это выражение по всему объему, получим суммарную интенсивность превращения механической энергии в тепло Ev: EV — суммарная мощность теплового потока, возникающего вследствие превращения механической энергии в тепловую (11.3-19); f — кинематический коэффициент трения (4.3); ориентационная В шнековых машинах часть тепла подводится извне, а часть генерируется в рабочей среде за счет превращения механической энергии. Поэтому процесс протекает в промежуточной области между адиабатической и чисто изотермической; характеристикой таких машин является политропа. Вторым типом шнековых машин являются машины автотермического действия, в которых требующаяся для плавления тепловая .энергия не подводится извне, а полностью генерируется в рабочей зоне за счет превращения механической энергии. Обогревательные элементы необходимы только для первоначального нагрева при запуске. Перерабатываемый материал последовательно проходит через четыре рабочих зоны машины: загрузочную зону, зону пластикации, выдавливающую (или дозирующую) зону и зону формования (или зону головки). В загрузочной зоне червяк выполняет транспортирующую функцию и его задачей является непрерывное перемещение материала из воронки по направлению к головке. В пластицирующеи зоне за счет контакта с нагретой поверхностью цилиндра и за счет превращения механической энергии в тепловую осуществляется нагревание материала и его пластикация, перемешивание и гомогенизация. В качестве растворителя можно использовать уксусную кислоту или метиленхлорид. При применении уксусной кислоты ограничивается возможность увеличения емкости аппарата периодического действия (загрузка целлюлозы не более 200 кг), так как при больших объемах невозможно обеспечить отвод тепла, выделяющегося при реакции этерификации, взаимодействии ацетангидрида с водой и в результате превращения механической энергии в тепловую при перемешивании. Местные перегревы реакционной массы приводят к деструкции целлюлозы и ацетата целлюлозы и к неравномерной скорости ацетилирования в разных участках аппарата. Так как при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя нельзя получить крупные партии ацетатов целлюлозы, этот растворитель при ацетилировании периодическим способом не применяется. В качестве растворителя можно использовать уксусную кислоту или метиленхлорид. При применении уксусной кислоты ограничивается возможность увеличения емкости аппарата периодического действия (загрузка целлюлозы не более 200 кг), так как при больших объемах невозможно обеспечить отвод тепла, выделяющегося при реакции этерификации, взаимодействии ацетангидрида с водой и в результате превращения механической энергии в тепловую при перемешивании. Местные перегревы реакционной массы приводят к деструкции целлюлозы и ацетата целлюлозы и к неравномерной скорости ацетилирования в разных участках аппарата. Так как при использовании уксусной кислоты в качестве растворителя нельзя получить крупные партии ацетатов целлюлозы, этот растворитель при ацетилировании периодическим способом не применяется. Другой путь изменения характеристики червяка заключается в охлаждении водой внутренней его полости. Охлаждение червяка повышает вязкость соприкасающегося с ним расплава полимера и вызывает частичную задержку прилегающих к поверхности червяка слоев материала. Это уменьшает эффективную глубину канала и приводит к тому, что получается характеристика, соответствующая червяку с мелкой нарезкой. Остальной полимер подвергается более интенсивному сдвигу, что при определенных условиях может привести к повышению температуры за счет превращения механической энергии в тепло.  Производства пенопластов Производства полиэфирного Производства полимерных Производства различных Производства синтетических Пероксидных радикалов Производства уксусного Производственной деятельности Производственно загрязненных |
- |
Навигация