|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращения мономеров Некоторые олефины были получены нагреванием М-ацил-аминов с фосфорным ангидридом в кипящем ксилоле. По-видимому, этот метод был открыт при исследовании колхицина, и он является лучшим методом для превращения метилового эфира N-ацетилколхинола в метиловым зфир дезаминоколхинола [156]. Поскольку эта реакция казались попой, она была исследована Куком, который применил ее к некоторым более простым аминам, таким, как дифепилэтиламин и циклогексиламин [157]. По составу отходящих газоп можно рассчитать степень превращения метилового спирта п формальдегид 3<к: ей [295]. В связи с легкостью превращения метилового В то же время реакция превращения метилового спирта в формальдегид связана с отщеплением водорода (дегидрирование). Поэтому в органической химии процесс отнятия водорода относится к реакциям окисления. .Модифицированное восстановление по Хуанг-Мпилону было с успехом применено для превращения метилового эфира холевон кислоты в лптохолевую кислоту без очистки промежуточных соединений 18. Экваториальную 3-окспгруппу избирательно сукцнно-нлпровалц, гпдроксильные группы при С;1 и С12 окисляли и метнло- Образование ацетонида. Для превращения метилового эфира оротидипа (1) в ацетонид (2) лучше всего использовать кислую И.с. 16]. Небольшое количество 2,2-диметокснпропана добавляли для удаления воды к суспензии эфира и И. с. в ацетоне и смесь встряхивали при комнатной температуре в течение 3 час. В то же время реакция превращения метилового спирта в формальдегид связана с отщеплением водорода (дегидрирование). Поэтому в органической химии процесс отнятия водорода относится к реакциям окисления. .Модифицированное восстановление по Хуанг-Мпилону было с успехом применено для превращения метилового эфира холевон кислоты в лптохолевую кислоту без очистки промежуточных соединений 18. Экваториальную 3-окспгруппу избирательно сукцнно-нлпровалц, гпдроксильные группы при С;1 и С12 окисляли и метнло- Образование ацетонида. Для превращения метилового эфира оротидипа (1) в ацетонид (2) лучше всего использовать кислую И.с. 16]. Небольшое количество 2,2-диметокснпропана добавляли для удаления воды к суспензии эфира и И. с. в ацетоне и смесь встряхивали при комнатной температуре в течение 3 час. Превращения метилового спирта в организме человека в основном происходят по следующей схеме: Основные превращения метилового спирта происходят, по-видимому, в печени. Как теоретически показал Флори, степень сшивания является функцией глубины превращения мономеров [20]. Строго говоря, его расчет применим к случаю полимеризации в блоке, когда концентрация полимера С в зоне реакции линейно возрастает с глубиной превращения К. Однако для иллюстративных целей этот расчет, результаты которого представлены графически на рис. 4, полезен и при рассмотрении эмульсионной полимеризации, для которой характерен более сложный и недостаточно ясный вид зависимости С от К. В условиях, когда в полимеризующейся системе регулятор отсутствует, Ра, уже при небольших глубинах превращения мономеров достигает такого значения, что р > ркр, вследствие чего формируется микрогель, способный затем превращаться в макроскопическую форму геля. чуков- со сложным молекулярным СОСТЗЁОМ. Они связаны с необходимостью устранения из сырых каучуков плотных гетерогенных включений [12]. Такие включения нарушают однородность сажевых смесей, резко увеличивают их жесткость, приводят к разогреву и преждевременной вулканизации (скорчингу). Удаление указанных структур иногда осуществляют технологическими приемами—стрейнирование каучука, однако наиболее эффективный путь — это регулирование молекулярного состава эластомеров в процессе их синтеза. Хорошо известно, что ограничение глубины превращения мономеров в производстве одного из наиболее широко используемых каучуков — эмульсионного бутадиен-сти-рольного каучука — связано именно с необходимостью лимитировать содержание плотных частиц микрогеля [13]. но соединенных полимеризаторов %? . Это автоклавы, снабженные мешалками и водяными рубашками для регулирования температуры. Реакционная смесь последовательно перетекает из одного аппарата в другой, степень превращения мономеров в сополимер составляет 60—70%. Процесс непрерывный. Основной продукт: каучук. При более глубоких степенях превращения мономеров в полимер необходимо учитывать существенно изменяющиеся физико-химические условия реакционной среды. В процессе синтеза часто наблюдается при больших конверсиях мономеров аномальное [по сравнению с предсказываемой уравнениями (5.3) и (5.4)] возрастание скорости полимеризации - явление, получившее название "гель-эффекта", "эффекта Тромодорфа". впадает с молярным соотношением мономеров в исходной смеси (рис.49). Поэтому по мере увеличения степени превращения мономеров в сополимер изменяется молярное соотношение мономеров и смеси и происходит постепенное обогащение ее менее активным компонентом. С изменением^молярного соотношения мономеров в Благодаря уменьшению скорости реакции обрыва непрерывно возрастает продолжительность существования свободных радикалов. Имеются сведения о том, что при степени превращения мономеров, достигающей 75—80%, продолжительность существования макрорадикалов винилацетата* может возрасти до 30 сек. При проектировании производств, составлении материала ных балансов, других расчетах важно знать не «мгновенный» состав сополимера в каждый момент времени, а средний состав, соответствующий заданной степени превращения мономеров. Средний состав сополимера определяют по формуле Скорости превращения мономеров при сополимеризации описываются уравнениями При проектировании производств, составлении материальных балансов, других расчетах важно Знать не «мтноиев[1ый>? состав сополимера в каждый момент времени, а средний состав, соответствующий заданной степени превращения мономеров. Средний состав сополимера определяют по формуле Установлено, что наиболее эффективным катализатором образования «ортоноволаков» является ацетат цинка. Получаемые в его присутствии олигомеры резко отличаются по ММР от продуктов, полученных на других катализаторах (см. рис. 3.4), и содержат значительные количества о-ГМФ и 2,2'-ДГДФМпри более низкой (чем с сильными кислотами) общей степени превращения мономеров. Речь идет о смоле, которую получали при 100°С без постконденсации и анализировали с помощью ГПХ без предварительной сушки [31].  Производства пластических Препаративной хроматографии Производства полипропилена Платиновыми электродами Производства стабилизаторов Производства вискозных Производственных мощностей Платиновым катализатором Производстве армированных |
- |
Навигация