Главная --> Справочник терминов


Предварительного растяжения В 1967 г. была опубликована еще одна работа16 по прямому анализу дифенилолпропана, без предварительного превращения его в какие-либо производные.

При обработке первичных нитросоединений серной кислотой без предварительного превращения их в сопряженные основания получаются карбоновые кислоты. Гидроксамовые кислоты являются интермедиатами и их можно выделить, поэтому такое взаимодействие может служить и методом синтеза этих кислот. Как реакция Нефа, так и процесс, приводящий к гид-роксамовой кислоте, включают образование а^м-формы; различие в продуктах обусловлено различием в кислотности, например переход от 2 М серной кислоты к 15,5 М приводит к тому, что вместо альдегида получается гидроксамовая кислота [60]. Механизм реакции, приводящей к гидроксамовой кислоте, достоверно неизвестен, но поскольку для его реализации требуется высокая кислотность, то возможно, что дальнейшему про-тонированию подвергается протонированная аци-форма нитросоединения.

Вицинальные диолы можно дезоксигенировать путем обработки дилитийдиалкоксида галогенидом вольфрама K^WCle или некоторыми другими вольфрамовыми реагентами в кипящем ТГФ [263]. Наиболее быстро реагируют тетразамещенные диолы. Процесс главным образом, но не в целом представляет собой сын-элиминирование. Описано несколько других методов, при которых осуществляется прямое Дезоксигенирование диола без предварительного превращения его в алкоксид. В этих методах применяют металлический титан [264], Me3SiCl—Nal [265], Ph3P—имидазол—12 в толуоле [266], PBr3—CuBr—эфир при пониженных температурах, после чего следует обработка порошкообразным цинком [267].

ароматических аминов после предварительного превращения их в со-

(б) Реакции аллильных галогенидов или спиртов. Известны методы получения многих аллильных комплексов металлов исходя из аллилгалогенидов, которые можно использовать как непосредственно, так и путем предварительного превращения в реактивы Гриньяра (см. ниже).

Практически важнее всего соблюдать условия, при которых осуществляется последний этап процесса, т. е. превращение паров вещества непосредственно в твердое тело. В противном случае теряется большая часть преимуществ этого изящного способа очистки и выделения многих твердых веществ. Желательно все-же, чтобы и первая фаза процесса—испарение, также протекала без предварительного превращения твердого тела в жидкость.

б) ацилирование также требует предварительного превращения цвиттер-иона в карбоксилат-анион и успешно протекает при условии присутствия в реакционной среде эквивалента основания (оно необходимо для связывания выделяющегося при ацилировании кислого продукта - галогеноводорода или карбоновой кислоты; ацилирование в таких условиях получило название "ацилирование в условиях Шогтена-Бауманна":

Алкилирование и нитроваиие малоновых эфиров. Заугг [11] применил Н. г. для превращения н-бутилмалонового эфира в его натриевое производное. При этом он нашел, что скорость алкили-рования этого вещества я-бутилбромидом в ДМФА в 1000 раз выше, чем в бензоле. Эммонс и Фримен [12] разработали методику нитрования соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетон-циангидрина путем предварительного превращения их в натриевые производные действием Н. г. Продукт реакции (3) способствует отщеплению иона натрия от (2), но даже при трехкратном избытке натриймалонового эфира выход достигнет только 45%.

В этих соединениях а-пироновое кольцо ведет себя подобно простым кумаринам, а двойная связь трудно гидрируется без предварительного превращения в коричную кислоту.

В этих соединениях а-пироновое кольцо ведет себя подобно простым кумаринам, а двойная связь трудно гидрируется без предварительного превращения в коричную кислоту.

Алкилирование и нитроваиие малоновых эфиров. Заугг [11] применил Н. г. для превращения н-бутилмалонового эфира в его натриевое производное. При этом он нашел, что скорость алкили-рования этого вещества я-бутилбромидом в ДМФА в 1000 раз выше, чем в бензоле. Эммонс и Фримен [12] разработали методику нитрования соединений с активной метиленовой группой нитратом ацетон-циангидрина путем предварительного превращения их в натриевые производные действием Н. г. Продукт реакции (3) способствует отщеплению иона натрия от (2), но даже при трехкратном избытке натриймалонового эфира выход достигнет только 45%.

1) предварительного растяжения (степени вытяжки),

Модель Херла — Гесса хорошо описывает поведение жестко-цепных полимеров под нагрузкой. В целлюлозе и других ориентированных жесткоцепных полимерах формируется структура из выпрямленных цепей, уложенных параллельно друг другу. При нагружении образца такого полимера большинство цепей оказываются работающими и принимают на себя часть нагрузки. Эта модель применима и для описания структуры некоторых полимеров, закристаллизованных после предварительного растяжения в аморфном состоянии (каучуки, полиэтилентерефталат).

Пневматические конструкции — новая, быстро развивающаяся разновидность строительных конструкций. Устойчивость и несущая способность таких конструкций обеспечивается за счет предварительного растяжения герметичной эластичной оболочки нагнетаемым в нее сжатым воздухом. Пневматические конструкции в сложенном .виде легки и компактны; их можно перевозить любым

Выбора не остается, если после предварительного растяжения на л; 10 % достаточное число цепей достигает р = р*. Для этого,, разумеется, они с самого начала должны были быть достаточно развернутыми.

а—топограмма для полиэтилена; кривые / и 2 —температуры плавления КВЦ КСЦ в функции от степени предварительного растяжения расплава 3; 3 — температурная зависимость Р*; / и /// — область устойчивости КВЦ; // — область устойчивости КСЦ; заштрихована область возможного перехода в /// в результате вытяжки: б—зависимость гиббсовой энергии КВЦ (/> и КСЦ (2) от предварительного растяжения

груза, необходимостью предварительного растяжения образца при нормальных условиях.

Для аморфных твердых полимеров выяснено влияние на хрупкую прочность и предел вынужденной эластичности следующих факторов: 1) величины предварительного растяжения (степени вытяжки) и 2) угла между направлением растягивающей силы при испытании и направлением ориентации (рис. 80). Из данных рис. 79 и 80 видно, что хрупкая прочность зависит от степени ориентации и от угла между направлением ориентации и направлением растяжения сильнее, чем предел вынужденной эластичности. Модуль упругости зависит от ориентации еще слабее, чем предел вынужденной эластичности.

Рис. 1.19. Кинетика разрезания ненаполненной резины из НК при разных нагрузке Ррз и степени предварительного растяжения е„ образцов [646, с. 31]:

предварительного растяжения е„ образцов [646, с. 31]:

На рис. 1.20 показано влияние величины Ррз, пропорциональной орз, и степени предварительного растяжения еп на значение /рз как экспериментально определенное, так и вычисленное по уравнению

Разрушающее напряжение определяется только степенью предварительного растяжения в направлении действия силы при испытании материала и не зависит от степени предварительного растяжения в перпендикулярном направлении.




Происходит следовательно Происходит соединение Происходит ступенчато Происходит термическая Происходит выравнивание Происходит возбуждение Происходит увеличение Препятствует конденсации Производят аналогично

-