Главная --> Справочник терминов


Превращением последнего Косвенный метод осуществления этого превращения заключается в обработке силилового эфира енола простого кетона 2,3-дихлоро-5,6-дициано-1,4-бензохиноном [34] или трифенилме-тил-катионом [35] (другой косвенный метод см. реакцию 17-13). Диалкилсульфоксиды дегидрируются и одновременно восстанавливаются до сульфидов (RSO2CH2CH2R'->RSCH = CHR') при действии MesSnl и стерически затрудненного аминного основания [36].

Косвенный метод осуществления этого превращения заключается в восстановлении тозилгидразонов (R2C = N—NHTs) до R2CH2 под действием NaBH4, BH3, катехинборана, бис(бензил-окси)борана, NaBH3CN или тетрагидробората бис(трифенил-фосфин)меди(1) [451]. Восстановление а,р-ненасыщенных тозилгидразонов NaBHsCN, боргидридом в уксусной кислоте или катехинбораном происходит с миграцией двойной связи в положение, ранее занятое карбонильной группой. Такой процесс происходит, даже если при этом нарушается сопряжение двойной связи с ароматическим кольцом [452], например:

Получить простой эфир непосредственным окислением связи углерод.— водород ь i-лучае, когдн реакция не протекает нкутриыо-лекулмрио, довольно трудно (исключение составляют HCKOTOpiiie достаточно гпщифичмгкис реакции*)**. Один иа важнейших путей для достижения такого превращения заключается к обработке одноатомного спирта тетраацЕтатом свинца [2—7], что приводит к образованию алкокси радикала, дальнейшие реакции которого обсуждаются ними-. Длн получения алкокси-радикалов можно использовать и другие методы, такие, как расщепление гиппипдитон [2, 7—9, получаемых из спиртов либо реакцией с; иодоамидами или ацнлгипоиоднтами, либо обработкой спиртов иодом и тетраацетатом свинца или иодом и оксидом ртути(II); аналогично протекает расщепление гипобромитоы flO, 11]. Фотолиз гипохлорнтон также дает алкокси-радикалы, однако прямое

В более мягких условиях при нагревании простейших первичных спиртов с 96%-й серной кислотой при 130 -140 °С преимущественно получаются простые эфиры. Механизм этого превращения заключается в алкилировании первичного спирта либо под действием полуэфира серной кислоты, либо при взаимодействии с катионом алкоксония, кинетически оба этих механизма SV2 -замещения неразличимы:

Второй метод превращения карббнопых кислот в бромиды с одно-феменпым декарбоксилированием — реакция Хунсдиккёра [93]. Наи-Золее удобный способ осуществления этого превращения заключается } нагревании карбоновой кислоты с оксидом ртути (II) и бром,ом [94];

Золее удобный способ осуществления этого превращения заключается

Пиролиз 7-азабензонорборнадиена и 7-азабензонорборнена — один из новых способов получения простых изоиндолов. Он известен под названием ретро-реакции Дильса—Альдера. Сущность превращения заключается в реализации следующих стадий:

Цель описанного нами превращения заключается в том, что в его результате та часть молекулы, у которой первоначально находилась двойная связь, легче поддается окислению, чем гидроксильная группа. Так, например, по Виндаусу и Штейну [1406], можно замонить гидроксильную группу при действии пятихлори-стого фосфора на холоду на хлор, причем кетогруппа остается неизмененной,и образуется р-хлорхолестанон. При окислении этого соединения дымящей азотной и ледяной уксусной кислотой оно превращается в дикарбоновую кислоту С27Н4504С1. Так как в этой дикарбоновой кислоте содержатся все атомы углерода холестерина, то может считаться доказанным, что двойная связь холестерина находится в одном из ядер этого вещества.

Второй метод превращения карбонопых кислот в бромиды с одновременным декарбоксилированием— реакция Хунсдаккёра [93]. Наиболее удобный способ осуществления этого превращения заключается в нагревании карбоновой кислоты с оксидом ртути(П) и бром,ом [94];

Иногда при проведении таких реакций кетоны и спирты могут и не образоваться; вторичные же реакции могут приводить к неожиданным результатам. Так, 1, 4-диэтил-1, 4-дигидроперок-ситетралин в теплом растворе сульфата железа превращается с небольшим выходом в нафтохинон-1,4; наиболее вероятный путь этого превращения заключается в отщеплении обеих этиль-ных групп и окислении получающегося дикетона 93:

Иногда при проведении таких реакций кетоны и спирты могут и не образоваться; вторичные же реакции могут приводить к неожиданным результатам. Так, 1, 4-диэтил-1, 4-дигидроперок-ситетралин в теплом растворе сульфата железа превращается с небольшим выходом в нафтохинон-1,4; наиболее вероятный путь этого превращения заключается в отщеплении обеих этиль-ных групп и окислении получающегося дикетона 93:

Бригл установил, что выделенный и-м ангидрид VIII взаимодействует с метиловым спиртом, образуя единственный продукт — триацетат р-метилглюкозида, что было доказано превращением последнего в из-.вестный равнее тетраацетат р-метилглюкозида, в то время как для синтеза сахарозы необходимо образование а-глюкозидной связи с /)-фрук-тозой. ;

3. Изопропилбензол получают конденсацией по Фриделю — Крафтсу бензола с (СН3)2СНС1, СН3СН2СН2С1, СН3СН=СН2 или (СН3)2СНОН; конденсацией (СН3)2СНС6Н6 с СН3СОС1 в присутствии А1С13 с образованием п-(СН3)2СНСвН4СОСН3 и превращением последнего с помощью галоформной реакции с NaOCl в /г-(СН3)2СНС6Н4СООН (обычные окислители реагируют с изо-пропильной группой).

Тиокарбаыоилнитросиний тетразолий, т. пл. 192—194°, с выходом 60% получен: 1) конденсацией п-цианбензальдегида с п-нитрофепил-гидразином с образованием гг-нитрофенилгидразона /г-цианбешаль-дегида; 2) сочетанием полученно]-о гидразона с диазотировапным 3,3'-диметоксибеюидином с образованием 2,2'-ди -п питрофснил-5,5'-ди- Л-цианфенил-3,3' - (3,3'-диметокси -4,4'- бифенилен)диформа.чана; 3) окислением диформазана до цианнитросинего тетразолия; . 4) превращением последнего под действием тиоацетамида в конечный продукт, Библ. 1 назв.

Ацетофеноиовый спирт (бензоилкарбинол) С6НБ-СО-СН2-ОН получается из ю-бромацетофенона ССНЕ • СО • СН8Вг превращением последнего в уксусный эфир п омылением этого эфира содой 216.

CC1F2CH2CHC12 идентифицировался дальнейшим хлорированием до CC1F2CH2CC18 и превращением последнего в CF3CH2CF3 [3] — соединение уже известное.

При этом процессе, разработанном и осуществленном в промышленном масштабе на газовом заводе и Гамбурге, для очистки применяют водный раствор, содержащий около 20% железистосинеродистого калия и 6% бикарбоната калия. Этот раствор подвергают электролизу, в результате которого часть железистосинеродистой соли окисляется до железосинеродистой соли, а эквивалентное количество бикарбоната превращается в карбонат с выделением соответствующего объечга водорода. Вследствие присутствия железо-синеродистого калия и карбоната раствор быстро абсорбирует H2S с превращением последнего в элементарную серу. Протекающие реакции можно представить уравнениями

Расщепление N-иитрозаминов. Бек и Ферри [12] очищали 1\т-этил-лг-толуидин превращением последнего в N-нитрозопроизвод-ное и разложением его путем восстановления О. х.

9-метилпурина (LXXXIX) и превращением последнего действием никеля Ренея в известный 9-метиладенин. Этот путь синтеза был использован для получения 6-амино-2,8-ди(метилмеркапто)-9-фенилпурина из амида 5-амино-2-меркапто-1-фенилимидазолкарбоновой-4 кислоты [225].

9-метилпурина (LXXXIX) и превращением последнего действием никеля Ренея в известный 9-метиладенин. Этот путь синтеза был использован для получения 6-амино-2,8-ди(метилмеркапто)-9-фенилпурина из амида 5-амино-2-меркапто-1-фенилимидазолкарбоновой-4 кислоты [225].

Расщепление N-иитрозаминов. Бек и Ферри [12] очищали 1\т-этил-лг-толуидин превращением последнего в N-нитрозопроизвод-ное и разложением его путем восстановления О. х.

щим селективным восстановлением полученного продукта в соответствующий диол и превращением последнего в дибромид под действием РВг3 [149]. Реакцию циклизации проводят медленным добавлением (12 ч) а,ш-дибромалкадиена в ДМФА или iV-метилпирролидоне к раствору [Ni'(CO)4] в ДМФА в инертной атмосфере при 50°С [схема (3.157)]. Медленное добавление поддерживает состояние высокого разбавления, что благоприятствует внутримолекулярному сочетанию.

Впервые был выделен из гидролизатов нуклеиновых кислот. Синтетически его получают из урацила превращением последнего в 2,4-дихлорпиримидин и последовательным аммонолизом и гидролизом:




Производства вискозного Производственных помещениях Производственное выращивание Препаративное применение Производстве искусственной Производстве некоторых Производстве пластификаторов Производстве полимерных Производстве ректификованного

-
Яндекс.Метрика