|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращение карбоновых Превращение карбонильных соединений альдегидов или кетонов в ацетали либо кетали. Превращение карбонильных соединений атьдегидов или кетонов s ацстали либо кетали. Превращение карбонильных соединений альдегидов или кетонов в анетали либо кетали. Обратное превращение карбонильных производных в спирты обычно йроводится с помощью комплексных гидридов металлов, таких, как LiAltLi, "NaBH4 и их многочисленные производные. Активность и селективность по-добных доноров гидрид-иона можно изменять в широких пределах благодаря возможности вариаций конкретной природы этих реагентов, что имеет огромное значение для управления селективностью реакции восстановления фб этом см. разд. 2.4,1). В этой монографии методы синтеза простых эфиров разделены на шесть типов в соответствии с механизмом протекающих при этом реакций. Иногда реакции, отнесенные к разным типам, протекают по одинаковым механизмам. В некоторых случаях подобная классификация может показаться поверхностной или произвольной с точки зрения понимания истинного механизма процесса. Однако она придает большую связность обсуждению, сопровождающему каждый раздел. Наиболее полезным направлением развития методов синтеза этого типа является превращение карбонильных соединений в эпокиси под действием диметилсульфонийметилида [разд. В.4]. Обратное превращение карбонильных производных в спирты обычно йроводится с помощью комплексных гидридов металлов, таких, как LiAlFLi, NaBH^ и их многочисленные производные. Активность и селективность по-добных доноров гидрид-иона можно изменять в широких пределах благодаря возможности вариаций конкретной природы этих реагентов, что имеет огромное значение для управления селективностью реакции восстановления рб этом см. разд. 2.4.1). Превращение карбонильных соединений (альдегидов или кетонов) в ацетали либо кетали. Превращение карбонильных соединений альдегидов или кетонов в В ряде случаев более удобным является превращение карбонильных Превращение карбонильных групп в дейтерометиленовые мож- Превращение карбонильных соединений в амины с помощью следующих ме- 3. Превращение карбоновых кислот в кетоны удается также осуществить через, х л о р а н ги д р и д ы кислот или нитрилы при действии на них гриньяровскими соединениями (лучше •—алкилцинковыми солями СгаН2п_, aZnJ): Декарбоксилирование карбоновых кислот и превращение их в соединения с другими функциями удается осуществить различными способами. Превращение п углеводороды по Дюма и по Кольбе было описано в главе «Предельные углеводороды», превращение в амины по методам Гофмана и Курциуса — в главе «Амины». Возможно также превращение карбоновых кислот в галоидные алкилы с одновременным выделением ССЬ. Если серебряные соли кислот (а также ртутные или калиевые соли) подвергнуть действию брома или хлора, то выделяется ССЬ и образуются галоидные алкилы, часто с хорошими выходами [реакция Бородина]: Из приведенных схем следует, что превращение карбоновых кислот в амиды носит обратимый характер. Гидролиз амидов катализируется как кислотами, так и щелочами. Для получения амидов широко используются хлорангидриды и ангидриды кислот, например: [Превращение карбоновых кислот в их ближайшие гомологи, отличающиеся одной группой СН2) может проводиться различными способами, в числе которых заслуживает внимания: метод, основанный на получении из хлорангидрида кислоты диазокетона и превращении последнего в кислоту при обработке водой в присутствии катализаторов (Си, Pt или коллоидное серебро) Превращение карбоновых кислот в соответствующие спирты может быть осуществлено, часто с хорошим выходом, путем восстановления сложных эфиров натрием в этиловом или ами- 1. Превращение карбоновых кислот: обозначая им превращение карбоновых кислот (или их производных), содер- Поверх концентрированной серной кислоты наливают раствор карбоновой кислоты с хлороформе и вносят затем в смесь небольшими кусочками сухой азид натрия. Реакцию проводят при постоянном нагревании и перемешивании, и она сопровождается ьы-- делением газов. Азид натрия борется с избытком, равным приблизительно 20%. Из 5 г гидрокоричной кислоты и 2,4 г азида можно получить при помощи указанного метода, при температуре реакции, равной 45°, 3,6 г соляшяшслого фенилэтиламина, т. е. 70% от теорпи. Реакция проходит хорошо и н случае дикарбоновых кислот; так, например, из 5 г адипиноиои кислоты и 5 г азида получается 2,4 а путресципа, т. о. 80% от теоретического выхода. Превращение карбоновых кислот с первичными карбоксильными группами в альдегиды и кислот с вторичными карбоксиль- 24. Превращение карбоновых кислот в соответствующие альдегиды по Мерлиигу... —• III. Превращение карбоновых кислот в соедине- 24. Превращение карбоновых кислот в соответствующие альдегиды по  Производственной деятельности Производственно загрязненных Производстве целлюлозы Производстве используют Производстве пенопластов Производстве полиэфирных Производстве полиуретанов Производстве резиновой Производстве высокопрочных |
- |
Навигация