|
|
|
Главная --> Справочник терминов Превращение происходит Это превращение представляет значительный практический интерес, так как позволяет получать терефталевую кислоту, исходя-из толуола, производство которого во многих странах превышает существующую потребность. Фосфорилирование гидроксильной группы в нуклеознде проводят при действии производного фосфорной кислоты. Применяемое фосфор* ное соединение должно быть активным фосфорйлирующим реагентом; можно также использовйть моноанион алкнлфосфата и связывающий агент. Распространенным методом фосфорилирования является реакция с цианоэтилфосфатом [34]. Цианоэтильная группа удаляется действием разбавленного основания: это превращение представляет собой реакцию Р-элиминирования, катализу ему го основанием: „ : • . разбавленного основания: это превращение представляет собой реакцию Фотохимические реакции карбениевых ионов [50] разделяются на две категории: 1) валентные изомеризации и 2) процессы переноса электрона. Примером валентной изомеризации является превращение пентаметилциклогексадиенил-катиона в соответствующий бицикло [3.1.0] гексенил-катион [схема (19)]. Такое превращение представляет собой фотохимически разрешенную согласованную дисротаторную электроциклическую циклизацию пентади-енильной части исходного карбокатиона. Обратная реакция протекает, однако, в удивительно мягких условиях для такого термически запрещенного дисротаторного раскрытия; для объяснения этого факта был предложен постадийный механизм. Ациклический продукт реакции с аммиаком неустойчив и ре-циклизуется с образованием \>-пиридона (схема 5) [20]. Это превращение представляет собой один из наиболее эффективных путей синтеза азотсодержащих гетероциклов такого типа. Пути синтеза тиазолов, которые основаны на взаимодействии соединений, содержащих фрагменты С—N—С и С—S, заключаются в циклоприсоединении нитрил-илидов (образующихся в процессе реакции) и тионовых соединений [27,71] (схема 81), а также конденсации а-металлированных изонитрилов стионоэфирами (схема 82) [86]. Последнее превращение представляет собой удобный общий путь синтеза 4,5-дизамещенных тиазолов. Фосфорилирование гидроксильной группы в нуклеозиде проводят при действии производного фосфорной кислоты. Применяемое фосфор-ное соединение должно быть активным фосфорилирующим реагентом; можно также использовать моноанион алкнлфосфата и связывающий агент. Распространенным методом фосфорилироваиия является реакция с цианоэтилфосфатом [34]. Цианоэтильная группа удаляется действием разбавленного основания: это превращение представляет собой реакцию (1-элиминирования, каталнзуемую основанием: Фосфорилирование гидроксильной группы в нуклеозиде проводят при действии производного фосфорной кислоты. Применяемое фосфорное соединение должно быть активным фосфорилирующим реагентом; можно также использовать моноанион алкнлфосфата и связывающий агент. Распространенным методом фосфорилированйя является реакция с цианоэтилфосфатом [34]. Цианоэтильная группа удаляется действием разбавленного основания: это превращение представляет собой реакцию р-элиминирования, катализуемую основанием: Надкислоты используются в синтезе так же, как окислителя сульфидной группы. Такое превращение представляет собой один иэ способов обращения полярности углеродного атома (см. раздел 4.2). Пример использования этого метода см. на с.37. Надкислоты к тому же являются реагентом для осуществления списанной в разделе 2.8 реакции окисления кетонов по Байеру - Еиллигеру. Можно думать, что описанное выше структурное превращение представляет собой более общий случай перестроения монокристаллической структуры в фибриллярную (см. также раздел III. 4). По-видимому, разрушение монокристаллов при растяжении на отдельные складчатые блоки возможно в условиях очень низких температур растяжения и для полимеров не очень большой молекулярной массы. Усиление межламелярного контакта, свойственное монокристаллам полимеров большой молекулярной массы из-за более грубого рельефа поверхности ламе-лярных пластин, а также проникновения концов цепей в соседние ламели (см. раздел П. 2), делает более вероятным формирование микрофибрилл за счет полного разрушения структуры исходного монокристалла. С повышением температуры растяжения вероятность перестройки структуры по такому механизму также возрастает. Следует отметить, что первичные галоидные алкилы могут превращаться во вторичные и третичные. Такое превращение происходит, например, в случае йодистого пропила уже при нагревании. Некоторые альдегиды при действии щелочей претерпевают своеобразное превращение: происходит межмолекулярное перемещение кислорода, и одна молекула альдегида восстанавливается за счет другой, окисляющейся при этом до кислоты. Каталитическое действие основания, как правило, тем больше, чем слабее основание: Нельзя также безоговорочно принять более позднее предположение Г. Цоллингера, который, признавая, что в реакции азо-сочетания принимает участие не сам сын-диазотат, а легко получающийся из него диазоний-катион, не объясняет, почему из cuw-диазотата должен легче, чем из ангы-изомера, образовываться диазоний-катион и каким путем, через какие интерме-диаты это превращение происходит. 3. Электролиз солей (превращение происходит на аноде): температуре никогда не удавалось. Это подтверждает промежуточное образование формы ванны или твист-формы, так как тот факт, что два изомера метилциклогексана в форме кресла неразделимы, говорит об их быстром взаимном превращении (при котором все аксиальные связи становятся экваториальными и наоборот), а это возможно только через промежуточное образование формы ванны или твист-формы. Для превращения одной конформации кресла в другую требуется энергия активации порядка 10 ккал/моль [164]; при комнатной температуре такое превращение происходит очень быстро [165]. Однако при пониженных температурах йенсену и Бушвеллеру [166] удалось получить чисто экваториальные конформеры хлороциклогексана и тридей-терометоксициклогексана в твердом виде и в растворах. В растворе при —160 °С период полураспада экваториального хлороциклогексана составляет 22 года. обоих атомах, и в большинстве случаев выяснить что-либо не представляется возможным. Однако в случаях, когда стериче-ская природа А или В может быть исследована, результаты неоднозначны. Показано, что при атомах А и В могут происходить либо инверсия, либо рацемизация. Так, в приведенном ниже примере превращение происходит с инверсией при В [13]: Аналогичное превращение происходит и с глюкозой при действии на нее метилового спирта и хлороводорода. Образуются два диастереомерных ацеталя циклической формы глюкозы. Называются такие соединения глюкозидами в случае глюкозы и гликозидами в случае других Сахаров: Не менее важную роль играют белки в процессах превращения химической энергии питательных веществ в механическую энергию живого организма. Такое превращение происходит с очень высоким коэффициентом полезного действия не только в мышцах высших животных, но и в клетках растений и микроорганизмов, а также в вирусах. Переход фумаровой кислоты в малеиновую кислоту связан с поглощением энергии. Это превращение происходит при Кровяная плазма, полученная по описанной выше методике, представляет собой жидкость, слегка окрашенную жаротиноидами, и содержит следующие белки: альбумины (растворимы в 5%-ном солевом растворе), липопротеины, фибриноген и .протромбин. Из цельной крови без защитных добавок при стоянии через несколько минут выделяются хлопья в результате превращения растворимого глобулярного фибриногена в нерастворимый нитевидный белок—фибрин, нити которого образуют ячеистую структуру сгустков. Это превращение происходит под влиянием протромбина и ионов кальция. Центрифугирование свернувшейся крови 'приводит к отделению смеси фибрина и красных кровяных тел. Надосадочная жидкость представляет собой кровяную сыворотку, которая отличается от плазмы тем, что не содержит фибриногена. Витамин К является антигеморрагическим агентом, так как он снижает концентрацию протромбина. Цитрат и гепарин предупреждают свертывание крови, связывая ионы кальция. В сильно кислых водных растворах цианамид очень быстро превращается в мочевину; то же самое превращение, но только с меньшей скоростью, протекает в сильно щелочных растворах. Это же превращение происходит, когда кальций-цианамид вводят в почву или применяют во многих органических и неорганических смесях, и этой именно реакцией объясняется применение цианамида в земледелии.  Производственно загрязненных Производстве целлюлозы Производстве используют Производстве пенопластов Производстве полиэфирных Производстве полиуретанов Производстве резиновой Производстве высокопрочных Препаративного получения |
- |
Навигация